ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Crystal Structure and Vibrational Spectra of Bisiodomercurio hydroxomercurio oxonium Salts [O(HgJ)2(HgOH)]X (X=ClO4 and BF4)Bisiodomercurio hydroxomercurio oxonium chlorate(VII) [O(HgJ)2(HgOH)]ClO4 crystallizes monoclinic with space group P21/n; the analogous tetrafluoroborate is isomorphous (unit-cell dimensions see Inhaltsübersicht above). The structure has been solved by X-ray structure analysis and refined to a final R-value of 0.062 after empirical correction for absorption. Characteristic structural features are planar cations [O(HgJ)2(HgOH)]⊕ with central, three-covalent oxygen atoms (average bond length R(Hg—O)=205 pm) and an inhomogenous second coordination sphere (R(Hg—OH)=198 pm and two equal bond lengths R(Hg—J)=257 pm); the ClO4⊖ anions are higly distorted (140 pm ≤ R(Cl—O) ≥ 157 pm). Numerous interionic interactions cause deviations from ideal symmetry of both cations and anions. A discussion of the vibrational spectra is given on the basis of the structural model and the results are compared with those for other mercurio-oxonium complexes.
Notes:
Bisjodomercurio-hydroxomercurio-oxonium-chlorat(VII) [O(HgJ)2(HgOH)]ClO4 kristallisiert monoklin in der Raumguppe P21/n mit a = 1047,9, b =1302,2, c=754,5 pm, β=90,31°, Z=4. [O(HgJ)2(HgOH)]BF4 ist dazu isotyp (a=1050,8, b =1287,9, c=749,9 pm, β=91,07°). Die Struktur konnte mittels Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt und bis zu einem R-Wert von 0,062 (nach empirischer Absorptionskorrektur) verfeinert werden. Kennzeichnende Strukturelemente sind planare [O(HgJ)2(HgOH)]⊕-Kationen mit zentralem, dreibindigem Oxoniumsauerstoff (mittlerer Bindungsabstand R(Hg=O)=205 pm) und inhomogener zweiter Koordinationssphäre (R(Hg—OH)=198 pm, zwei gleiche Abstände R(Hg—J)=257 pm) und erheblich gestörte ClO4⊖-Anionen (140 pm ≤ R(Cl—O) ≥ 157 pm). Zahlreiche interionische Wechselwirkungen führen zu Abweichungen vom ideal symmetrischen Bau bei Kationen und Anionen.Die Diskussion der Schwingungsspektren erfolgt auf Basis des Strukturmodells und durch Vergleich mit anderen Mercurio-oxonium-Komplexen.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19754180112
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