ISSN:
1572-8943
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Résumé On montre que la dégradation thermique en atmosphère inerte du trichlorure de tris-éthylène-diammine chrom(III) est catalysée par le chlorure d'ammonium mais non par le bromure ou l'iodure d'ammonium, contrairement à ce qui avait été postulé par un autre auteur. Les détails de la présentation de l'échantillon et l'existence de conditions oxydantes peuvent avoir influencer les résultats antérieurs. On suppose que l'effet de catalyseur du chlorure d'ammonium est dû à sa dissociation en acide chlorhydrique et en ammoniac. Le premier de ces composés est un acide de Lewis actif sur le processus de la catalyse. L'énergie d'activation de la dégradation s'élève à 175±15 J · mol−1 pour le sel pur, à 128±15 J · mol−1 en présence de chlorure d'ammonium et à 79±15 J · mol−1 en présence d'acide chlorhydrique.
Abstract:
Zusammenfassung Es konnte gezeigt werden, daß die thermische Zersetzung von Trisäthylendiamin-Chrom(III)-trichlorid in inerter Atmosphäre von Ammoniumchlorid katalysiert wird, nicht jedoch von Ammoniumbromid oder Ammoniumjodid, wie von anderen früher angenommen wurde. Die unterschiedliche Vorbereitung der Probe kann die Ergebnisse beeinflussen und oxidierende Bedingungen sich bei früheren Arbeiten ausgewirkt haben. Es wird angenommen, daß die katalysierende Rolle des Ammoniumchlorids durch seine Dissoziation in Chlorwasserstoff und Ammoniak hervorgerufen wird. Erstere wirkt als eine aktive Lewis-Säure im katalytischen Prozeß. Die Aktivierungsenergien für das reine Salz 175±J · mol−1, in Gegenwart von Ammoniumchlorid 128±J · mol−1 und in Gegenwart von Chlorwasserstoff-Gas 79±15 J · mol−1.
Notes:
Abstract The thermal decomposition of trisethylene diamine chromium(III) trichloride in an inert atmosphere has been shown to be catalysed by ammonium chloride but not by ammonium bromide or ammonium iodide as suggested by a previous worker. The details of sample presentation can effect the results and the presence of oxidising conditions may have influenced previous work. The role of ammonium chloride as a catalyst is believed to be through its dissociation into hydrogen chloride and ammonia. The former is an active Lewis acid in the catalytic process. The activation energies of decomposition are for pure salt 175±15 J mol−1, in the presence of ammonium chloride 128±15 J mol−1 and with hydrogen chloride gas 79±15 J mol−1.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01912466
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