ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses with α-Metalated Isocyanides, XXIX. Higher Amino Acids by Alkylation of α-Metalated Ethyl α-Isocyanopropionate and Alkyl IsocyanoacetatesEthyl α-isocyanopropionate (1a) reacts with alkylating agents (3) via the α-metalated derivatives 2a to give higher ethyl α-isocyano-α-methylalkanoates (4). In the reaction of ethyl isocyanoacetate (1b) with 3 bis-alkylation dominates to yield 5. 1,2-Dibromoethane, bis(2-chloroethyl) ether, and 1,4-dibromobutane react with 1b or 1c to form the 1-isocyano-1-cycloalkanecarboxylic esters 8, 9, or 10. With tert-butyl isocyanoacetate (1c), however, monoalkylation occurs to give 6. The isocyano group in the alkylated products can be converted by mild acid hydrolysis to the N-formylamino or amino group. Thus the base-induced alkylation of lower alkyl α-isocyanoalkanoates followed by acid hydrolysis represents a novel route to higher amino acids.
Notes:
Aus α-Isocyanpropionsäure-äthylester (1a) erhält man über die α-metallierten Derivate (2a) mit Alkylierungsmitteln (3) höhere 1-Isocyan-1-methyl-1-alkancarbonsäure-äthylester (4). Mit Isocyanessigsäure-äthylester (1b) und 3 dominiert die Bis-Alkylierung zu den 1-Isocyan-1-alkancarbonsäureestern 5, mit 1,2-Dibromäthan, Bis(2-chloräthyl)-äther und 1,4-Dibrombutan isoliert man die 1-Isocyan-1-cycloalkancarbonsäureester 8, 9, und 10. Beim Isocyanessigsäure-tert-butylester (1c) ist die Mono-Alkylierung zu 6 begünstigt. Die Isocyan-Gruppe hydrolysieren. D.h. die baseninduzierte Alkylierung niederer α-Isocyan-alkancarbonsäureester, gekoppelt mit der Hydrolyse der Isocyan-Gruppe, stellt ein neues Verfahren dar zum Aufbau höherer Aminosäuren.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751080527
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