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Sammlung
Verlag/Herausgeber
Erscheinungszeitraum
Jahr
  • 1
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 3608-3623 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Selectivities in the Photolysis of Diphenylcyclobutenes[2 + 2]Photoaddition of diphenylacetylene (1) to electron-rich cycloalkenes 2, 5 yields cis-fused adducts, which in most cases are also prepared by treatment of stilbene adducts with NBS and pyridine. UV and fluorescence spectra as well as photolysis results are analyzed with respect to the feasibility of partial internal rotations of phenyl groups. For comparison, a series of related compounds 8-15 are included. The photoselectivities may be easily rationalized on the basis of quantum yields and product yields determined under various experimental conditions: if partial rotation is unhindered, α-cleavage, obtains; on the other hand, cyclization to labile 4a,4b-dihydrophenanthrenes occurs, if the helical conformation of the chromophor is sterically fixed. Only intermediate 19 undergoes a fast [4 + 4]cycloreversion to give the monocyclic diene 17 (indirect β-cleavage). In other cases related [4 + 4]photoreactions can be enforced by high intensities of polychromatic light. There are no indications for direct photochemical β-cleavages.
    Notizen: Durch [2 + 2]-Photoaddition von Diphenylacetylen (1) an elektronenreiche Cycloalkene 2, 5 werden cis-verknüpfte Addukte erhalten, die größtenteils auch durch NBS- und Pyridinbehandlung von Stilbenaddukten gewonnen werden. Die UV- und Fluoreszenzspektren sowie Photolyseergebnisse werden im Hinblick auf interne partielle Rotationsmöglichkeiten der Phenylgruppen analysiert und mit einer Reihe weiterer 1,2-Diphenylcyclobuten-Derivate 8-15 verglichen. Die Photoselektivitäten können an Hand der Ausbeuteverhältnisse unter verschiedenen experimentellen Bedingungen und zusammen mit Quantenausbeutemessungen verstanden werden: Bei unbehinderter partieller Rotation tritt α-Spaltung, bei sterischer Fixierung der Schraubenkonformation des Chromophors Cyclisierung zu instabilen 4a,4b-Dihydrophenanthren-Derivaten ein. Nur beim Zwischenprodukt 19, wird die schnelle [4 + 4]-Cycloreversion zum monocyclischen Dien 17 (indirekte β-Spaltung) beobachtet. In anderen Fällen lassen sich entsprechende [4 + 4]-Reaktionen photochemisch erzwingen. Es gibt keine Anhaltspunkte für direkte photochemische β-Spaltungen.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Hoboken, NJ : Wiley-Blackwell
    Journal of Biomedical Materials Research 13 (1979), S. 339-342 
    ISSN: 0021-9304
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Medizin , Technik allgemein
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 56 (1976), S. 157-162 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 13C-und 1H-NMR-Untersuchungen haben überzeugend gezeigt, daß die Hauptkomponente des Epoxidharzes aus Phenolphthalein und Epichlorhydrin ein aromatischer Diglycidyläther mit einem Lactonring ist und nicht eine chinoide Verbindung mit Glycidylätherund Glycidylesterstruktur.
    Notizen: 13C- and 1H-NMR studies have shown conclusively that the main component of the epoxy resin derived from phenolphthalein and epichlorohydrin is an aromatic diglycidyl ether containing a lactone ring, rather than a glycidyl ether-glycidyl ester compound containing a quinoid ring.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 4
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 50 (1976), S. 9-14 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Verbindungen der Strukturformeln [π-C5H5M(CO)nX] (M = Fe, n = 2; M = Mo, n = 3; X = CH3, CH2C6H5, CH2Si(CH3)3, CH2OCH3, Sn(C6H5)3, SnCl3, HgCl, I), [Mn(CO)5CH3], und [(π-CH3C5H4)Mn(CO)3] wurden als Katalysatoren für die Härtung von Epoxidharzen unter verschiedenen Bedingungen geprüft. Es wurde gefunden, daß die Verbindungen [π-C5H5Fe(CO)2R] (R = CH3, CH2C6H5) und [π-C5H5Mo(CO)3CH3] wirksame lichtempfindliche Beschleuniger für die Anhydridhärtung von Expoxidharzen sind. Der Aktivierungsmechanismus wird diskutiert.
    Notizen: Compounds of the types [π-C5H5M(CO)nX] (M = Fe, n = 2; M = Mo, n = 3; X = CH3, CH2C6H5, CH2Si(CH3)3, CH2OCH3, Sn(C6H5)3, SnCl3, HgCl, I), [Mn(CO)5CH3], and [(π-CH3C5H4)Mn(CO)3] have been examined as catalysts for the cure of epoxy resins under various conditions. It was found that the compounds [π-C5H5Fe(CO)2R] (R = CH3, CH2C6H5) and [π-C5H5Mo(CO)3CH3] are active photosensitizing agents for the anhydride cure of certain epoxy resins. The mechanism of the process is discussed.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 5
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 3084-3110 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The cis-Effect in Photochemical Cleavages of CyclobutanesSelectivities in cleavage orientations on direct irradiation of cyclobutane derivatives are studied systematically at 20-30°C and -190°C with various examples. Phenyl and acrylic ester groups, in more or less sterically hindered environments, serve as chromophors. The cleavage reactions proceed via short-lived 1,4-diradicals. As a consequence of the two-step mechanism geometric isomerization of the cyclobutanes is observed and  -  as expected  -  there is no precisely reciprocal behaviour of fluorescence yields and photochemical quantum yields within series of related compounds. There is a clear preference for cleavage of the cyclobutane bond bearing i the chromophore and ii the substituent which sterically interacts most effectively with the chromophore (cis-effect). The application of the empirically supported effect to cyclovinylogous (retro-)Diels-Alder and [4 + 2 + 2]-reactions, e. g., is discussed. The syntheses and chemical or spectroscopic characterization (UV, fluorescence, NMR) of the compounds (phenylcyclobutanes, truxinic esters, dimers of muconic esters) investigated are described.
    Notizen: Die Spaltungsorientierung von Cyclobutanderivaten nach direkter Lichtanregung wird an zahlreichen Beispielen bei 20-30°C und -190°C systematisch untersucht. Als Chromophore in sterisch mehr oder weniger stark behinderter Umgebung dienen Phenyl- und Acrylester-Gruppen. Die Spaltungsreaktionen verlaufen über kurzlebige 1,4-Diradikale. Als Folge des Zweistufenmechanismus werden geometrische Isomerisierungen der Cyclobutane beobachtet, und man erhält  -  wie erwartet  -  kein exakt reziprokes Verhalten von Fluoreszenzausbeuten und photochemischen Quantenausbeuten in Verbindungsreihen. Bevorzugt wird die Cyclobutan-Bindung gespalten, welche den Chromophor und die sterisch am stärksten auf diesen einwirkende Gruppe trägt (cis-Effekt). Die Anwendung des empirisch gesicherten Effekts, z. B. auf cyclovinyloge (Retro-)Diels-Alder- und [4 + 2 + 2]-Reaktionen wird diskutiert. Synthese und chemische sowie spektroskopische Charakterisierung (UV, Fluoreszenz, NMR) der untersuchten Verbindungen (Phenylcyclobutane, Truxinsäureester, Muconsäureester-Dimere) werden mitgeteilt.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 6
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 3624-3643 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Configuration and cis-Effect in Diphenyl-(oxa)bicyclo[4.2.0]octanesPhotoadditions of trans-stilbene to electron-rich alkenes (2b, 4d, and others) are studied with respect to literature reports for 4d which are not in agreement with the common two-step mechanism in this type of reaction. Contrary to literature reports, the photoadducts are cis-fused and contain trans-oriented phenyl groups. The photolysis results of the various stilbene adducts are a consequence of the cis-effect which is inherent to two-step cleavages of cyclobutanes. The large variations in selectivity are discussed. Indications to the structure and equilibria of conformers are derived from molecular models, fine structure of UV spectra, and fluorescence data. In addition to cleavage reactions in most cases there are stereomerizations of the cyclobutanes observed even at -190°C. Some of the bifunctional styryl enol ethers formed are isolated and in some cases subjected to intramolecular [2 + 2]photocycloaddition. In a special case on irradiation of 14 a new [4 + 2 + 2]-photocycloreversion has been detected.
    Notizen: Die Photoadditionen von trans-Stilben an elektronenreiche Alkene (z. B. 2b, 4d u.a.) werden im Hinblick auf mit dem üblichen Zweistufenmechanismus nicht vereinbare Literaturangaben bei 4d untersucht. Im Gegensatz zu Literaturangaben sind die Photoaddukte cis-verknüpft und besitzen trans-ständige Phenylgruppen. Die Photolyse der verschiedenen Stilbenaddukte folgt dem bei zweistufigen Vierringspaltungen gültigen cis-Effekt. Die beträchtlichen Selektivitätsvariationen werden diskutiert. Hinweise auf die Strukturen und Gleichgewichte von Konformeren werden aus Molekülmodellen, der Feinstruktur von UV-Spektren und Fluoreszenzdaten gewonnen. Neben den Vierringspaltungen werden in den meisten Fällen schon bei -190°C geometrische Isomerisierungen beobachtet. Einige bifunktionelle Styrylenolether-Derivate werden isoliert und z. T. der intramolekularen [2 + 2]-Photocycloaddition unterworfen. Als Sonderfall wird bei der Belichtung von 14 eine neue [4 + 2 + 2]-Photocycloreversion beobachtet.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 7
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 862-874 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Four Routes for the Synthesis of (2-Pyrimidinylamino)-n-alkanoic AcidsNucleotide analogues of amino acids with variously substituted 2-pyrimidinyl side chains are available by four synthetic routes. 1) The cyclocondensation of 2-alkyl-3-aminoacroleins (4) with amino acids containing guanidino functions (5b) gives Nδ-(5-alkyl-2-pyrimidinyl)ornithine derivatives (7). 2) Cyclocondensations of 1,3-diketones of (9) with C-(guanidino)amino acids or N-(amidino)amino acids (5a-d) yield (4,6-dialkyl-2-pyrimidinylamino)-n-alkanoic acids (10). 3) (4-Alkyl-6-oxo-1,6-dihydro-2-pyrimidinylamino)-n-alkanoic acids (13) are obtained by way of cyclocondensation of ethyl acetoacetate (12) with 5a-c. 4) The nucleophilic substitution of 2-ethylthio-6-oxo-1,6-dihydropyrimidines (14, 17) by mono- and diamino acids (15) yields (5-alkyl-6-oxo-1,6-dihydro-2-pyrimidinylamino)- and (4-alkyl-6-oxo-1,6-dihydro-2-pyrimidinylamino)-n-alkanoic acids (16, 18).
    Notizen: Nucleotid-analoge Aminosäuren mit verschieden substituierten 2-Pyrimidinyl-Seitenketten sind auf vier Wegen zugänglich: Die Cyclokondensation von 2-Alkyl-3-aminoacroleinen (4) mit Aminosäuren mit Guanidinofunktion (5b) führt zu Nδ-(5-Alkyl-2-pyrimidinyl)ornithin-Derivaten (7). Cyclokondensationen von 1,3-Diketonen (9) mit C-(Guanidino)aminosäuren bzw. N-(Amidino)aminosäuren (5a-d) liefern (4,6-Dialkyl-2-pyrimidinyiamino)-n-alkansäuren (10). Durch Cyclokondensationen von Acetessigester (12) mit 5a-c sind (4-Alkyl-6-oxo-1,6-dihydro-2-pyrimidinylamino)-n-alkansäuren (13) darstellbar. Aus 2-Äthylthio-6-oxo-1,6-dihydropyrimidinen (14, 17) lassen sich durch nucleophile Substitution mit Mono- und Diaminosäuren (15) (5-Alkyl-6-oxo-1,6-dihydro-2-pyrimidinylamino)- sowie (4-Alkyl-6-oxo-1,6-dihydro-2-pyrimidinylamino)-n-alkansäuren (16, 18) erhalten.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 8
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 1111-1117 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis of Optically Active α-Amino Acids Substituted in the Side Chain with an 8-Azapurinyl Residue4-Amino-6-chloro-5-nitropyrimidine (1) or 4-chloro-5-nitro-6-oxo-1,6-dihydropyrimidine (4) react with Nα-benzyloxycarbonyl-L-lysine (2a) or 6-aminohexanoic acid (2b) to give 6-(4-pyrimidinyl-amino)hexanoic acids (3a, b, 5a, b). Reduction of their nitro group and subsequent cyclization with sodium nitrite in acidic medium yields the corresponding (triazolo[4,5-d]pyrimidine-3-yl)hexanoic acid derivatives (7a, b, 9a, b). The amino acid derivatives 7a and 9a are hydrogenated to optically active 8-azapurinyl substituted α-amino acids (10, 11).
    Notizen: Durch Umsetzung von 4-Amino-6-chlor-5-nitropyrimidin (1) bzw. 4-Chlor-5-nitro-6-oxo-1,6-dihydropyrimidin (4) mit Nα-Benzyloxycarbonyl-L-lysin (2a) bzw. 6-Aminohexansäure (2b) lassen sich 6-(5-Nitro-4-pyrimidinylamino)hexansäuren (3a, b, 5a, b) darstellen. Nach Reduktion der Nitrogruppe mit Natriumdithionit werden diese mit Natriumnitrit in essigsaurem Medium zu (Triazolo[4,5-d]pyrimidin-3-yl)hexansäure-Derivaten (7a, b, 9a, b) cyclisiert. Die Aminosäure-derivate 7a und 9a können zu optisch aktiven, 8-azapurinyl-substituierten α-Aminosäuren (10, 11) hydriert werden.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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