ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Das erst kürzlich am System Aceton/Diäthyläther/Polystyrol (AC/DEE/PS) erstmals beobachtete Phänomen der «Echten Kosolvenz» wird bezüglich seiner Druckabhängigkeit untersucht und mit dem thermodynamischen Verhalten der entsprechenden binären Subsysteme verglichen. Zur Feststellung der Grenzen der vollständigen Mischbarkeit diente dabei eine Druckapparatur, die zur Messung der Trübung von fluiden Phasen im Bereich von -70 bis +500°Cund von 1 bis 4000 bar (105 bis 4·108 Nm-2) gebaut wurde.Die für das System DEE/PS (MPS = 20400) beobachtete kritische Kurve verlluft ahnlich wie die in der Literatur fur AC/PS angegebene, d. h. die oberen kritischen Entmischungs-temperaturen werden mit steigendem Druck zu kleineren, die unteren kritischen Entmi-schungstemperaturen zu griiljeren Werten verschoben. Im Falle der echten Kosolvenz (MPS = 110000) umschreibt die kritische Kurve fur Normaldruck den Bereich von Tempe-ratur und Zusammensetzung des Mischlosungsmittels, in dem die Liisungen unabhangig von der Polymerkonzentration stets homogen bleiben. Mit steigendem Druck vergriibert sich dieser Bereich allseitig, so dafi eine trompetenartige kritische Fllche entsteht. Dieses experimentelle Ergebnis wird theoretisch durch die «single-liquid approximation» von Scott recht gut wiedergegeben, wenn man das thermodynamische Verhalten der binaren Subsysteme auf der Basis der Prigogine-Patterson-Theorie beschreibt.
Notes:
The phenomenon of “true cosolvency”, which has only recently been observed in the system acetone/diethyl ether/polystyrene (AC/DEE/PS), is investigated with regard to its pressure dependence and compared with the thermodynamic behaviour of the corresponding binary sub-systems. For the determination of the limits of complete solubility, a pressure apparatus was used which had been constructed, in order to measure the turbidity of fluids in the temperature range of -70 to +500°Cand in the pressure range of 1 to 4000 bar (105 to 4·108 Nm-2).The critical line observed for the system DEE/PS (MPS=20400) looks similar to that reported for AC/PS in the literature, i.e. the upper critical solution temperatures are shifted towards lower and the lower critical solution temperatures towards higher values when the pressure is increased. In the case of true cosolvency (MPS=110000), the critical line for atmospheric pressure encircles the range of temperature and composition of the mixed solvent within which the solutions stay homogeneous irrespective of polymer concentration. With increasing pressure, this range expands all around, thus creating a trumpet-like surface. This experimental result is well reproduced theoretically by the “single-liquid approximation” of Scott, where the thermodynamic behaviour of the binary sub-systems is described on the basis of the Prigogine-Patterson theory.
Additional Material:
13 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1976.021770410
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