ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cyclic Diazastannylenes. XIX. Reaction of a Bis(amino)germylene, -stannylene, and -plumbylene with Phosphorus Trichloride and 2, 3-Dimethyl-1, 3-butadieneThe cyclic bis(amino)germylene 1 reacts with PCl3 by a threefold insertion into the P—Cl bonds and forms [Me2Si(NtBu)2Ge(Cl)]3P(4). 4 crystallizes in the triclinic space group P1 with cell dimensions: a = 1955.2(9), b = 1378.3(6), c = 1074.3(5) pm, α = 90.4(1), β = 121.6(1), γ = 97.9(1)° and Z = 2. X-ray structure analysis was used to show, that the molecule 4 has approximately C3h point symmetry. All germanium, chlorine, and silicon atoms are quite accurately situated in a plane, perpendicular to which the GeN2Si-rings are erected. The only heavy atom which disturbs the mirror symmetry is the phosphorus, which is on the top of a flat pyramide (Ge—P—Ge = 115.0°). Important bond lengths (mean values) are: Ge—P = 231.0(4), Ge—N = 182.4(7), Ge—Cl = 217.9(2) and Si—N = 173.6(7) pm. The unusual nearly planar coordination of the phosphorus atom can be explained by the particular steric requirements of the substituents. PCl3 oxidizes the tin atom in the bis(amino)stannylene 2 by the formation of Me2Si(NtBu)2SnCl2 (5); as additional product originates an amorphous solid of analytical composition (PCl)n. In contrast to 1 and 2 the lead atom
Notes:
Das cyclische Bis(amino)germylen 1 reagiert mit PCl3 unter dreifacher Insertion in die P—Cl-Bindungen und Bildung von [Me2Si(NtBu)2Ge(Cl)]3P (4). 4 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten: a = 1955,2(9), b = 1378,3(6), c = 1074,3(5) pm, α = 90,4(1), β = 121,6(1), γ = 97,9(1)° und Z = 2. Nach Röntgenstrukturanalyse besitzt 4 nahezu C3h-Symmetrie, wobei alle Germanium-, Chlor-, und Siliciumatome fast exakt in einer Ebene liegen, zu der die GeN2Si-Ringe senkrecht ausgerichtet sind. Von den schwereren Atomen stört lediglich das Phosphoratom durch eine leicht pyramidale Konfiguration (Ge—P—Ge = 115,0(2)°) die Spiegelsymmetrie. Wichtige mittlere Bindungslängen sind: Ge—P = 231,0(4), Ge—N = 182,4(7), Ge—Cl = 217,9(2) und Si—N = 173,6(7) pm. Die ungewöhnliche, nahezu trigonal planare Koordination des Phosphoratoms in 4 kann mit den besonderen sterischen Gegebenheiten erklärt werden. PCl3 oxydiert das Zinnatom im Bis(amino)stannylen 2 unter Bildung von Me2Si(NtBu)2SnCl2(5); als weiteres Produkt bildet sich ein amorpher Festkörper der analytischen Zusammensetzung (PCl)n. Im Unterschied zu 1 und 2 behält das Bleiatom bei der Umsetzung des Bis(amino)plumbylens 3 mit PCl3 seine Oxydationsstufe bei: in einer Sustitutionsreaktion entstehen Me2Si(NtBu)2PCl (6) und PbCl2. 2, 3-Dimethyl-1, 3-butadien reagiert nur mit dem Germylen 1 zu einem Cycloadditionsprodukt 7 (10%), in dem das Germaniuamtom als Spirozentrum einen SiN2Ge-Vierring mit einem GeC4-Fünfring verknüpft, und zu einem Polymer 8 (90%), dem die gleiche Bruttozusammensetzung zukommt. 2 und 3 dagegen setzen sich mit dem 1, 3-Dien nicht um.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845130610
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