ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
η1, η2-Alkenylnickel ComplexesA variety of methods are described for the preparation of alkenyl-η5-cyclopentadienylnickel complexes in which nickelocene (1) is either reacted with the alkenylmagnesium halides 2, 23 and 30 or with isopropylmagnesium bromide (5) and the alkadienes 6-8, 17, 20, 31, 32 as well with the exo-methylenecyclopropanes 27, 28 or exo-methylenecyclobutane (15). - The η1, η2-4-alkenylnickel complexes 3, 9-12, 18a, 33 and 34 are stable to β-H-elimination, the stability decreasing with increasing substitution at C-5 of the C = C bond. The η1, η2-3-alkenylnickel complexes isomerize in the absence of dimethyl-substitution of the β-carbon atom (which hinders β-H elimination, e. g. 29) to the η3-allylnickel complexes 13, 14, 19, 21, 22, 24 and 35. 5-Alkenylnickel complexes isomerize to the more stable η1, η2-4-alkenyl analogues.
Notes:
Es werden verschiedene Darstellungsmethoden für Alkenyl-η5-cyclopentadienylnickel-Komplexe, nämlich Umsetzung von Nickelocen (1) mit Alkenylmagnesiumhalogeniden 2, 23 und 30 oder mit Isopropylmagnesiumbromid (5) und Alkadienen 6-8, 17, 20, 31, 32, exo-Methylencyclopropanen 27, 28 oder -cyclobutan (15) beschrieben. - Die η1, η2-4-Alkenylnickel-Komplexe 3, 9-12, 18a, 33 und 34 sind gegen β-H-Eliminierung stabil; allerdings nimmt ihre Stabilität mit zunehmender Substitution am C-5 der C = C-Bindung ab. Die η1, η2-3-Alkenylnickel-Komplexe isomerisieren in die η3-Allylnickel-Verbindungen 13, 14, 19, 21, 22, 24, 35, wenn nicht die β-H-Eliminie-rung durch Dimethylsubstitution wie in 29 verhindert wird. 5-Alkenylnickel-Komplexe isomerisieren in die stabileren η1, η2-4-Alkenylnickel-Verbindungen.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198119810216
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