ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Pyridine Adducts of the Gold Halides. 2. Synthesis, Properties, and Crystal Structure of AuCl · NC5H5 and AuI · NC5H5AuCl · py is formed by the reaction of AuCl · S(CH2C6H5)2 with pyridine in absolute Ethanol. AuI · py can be obtained from AuI and pyridine in toluene. Both compounds are sensitive to light and thermically instable. AuI · py decomposes already above -30°C. AuCl · py crystallizes monoclinic with 16 formula units in the space group C2/c, AuI · py is orthorhombic with the space group Pnnm and 8 formula units per unit cell. The structures of the adducts are built up by linear Au(py)2 and AuX2 groups, which are linked together to tetranuclear, chainlike complexes AuX2—Au(py)2—Au(py)2—AuX2 by weak gold-gold bonds. (AuI · py)4 forms a linear Au4 chain and possesses nearly the symmetry D2h. The shortest Au-Au distance being 299.0 pm. In the centrosymmetrical (AuCl · py)4 an Au4-zig-zag chain with Au—Au distances of 324.9 and 341.6 pm is observed. The gold-ligand bond lengths are: AuCl · py: Au—Cl = 228 pm, Au—N = 209 pm; AuI · py: Au—I = 254.4, Au—N = 202 pm. The IR spectra and the luminescence properties are discussed.
Notes:
AuCl · py entsteht bei der Umsetzung von AuCl · S(CH2C6H5)2 mit Pyridin in absolutem Ethanol. AuI · py kann aus AuI und Pyridin in Toluol erhalten werden. Beide Verbindungen sind lichtempfindlich und thermisch sehr instabil. AuI · py zersetzt sich bereits oberhalb -30°C. AuCl · py kristallisiert monoklin mit 16 Formeleinheiten in der Raumgruppe C2/c; AuI · py ist orthorhombisch mit der Raumgruppe Pnnm und enthält 8 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Strukturen der Addukte sind aus linearen Au(py)2- und AuX2-Baugruppen aufgebaut, die durch schwache Gold-Gold-Bindungen zu vierkernigen, kettenförmigen Molekülkomplexen AuX2—Au(py)2-Au(py)2—AuX2 verbunden sind. (AuI · py)4 bildet eine lineare Au4-Kette und besitzt nahezu die Symmetrie D2h. Der kürzeste Au—Au-Abstand beträgt 299,0 pm. Im zentrosymmetrischen (AuCl · py)4 liegt eine Au4-Zickzack-Kette mit Au—Au-Abständen von 324,9 und 341,6 pm vor. Die Gold-Ligand-Abstände betragen: AuCl · py: Au—Cl = 228 pm, Au—N = 209 pm; AuI · py: Au-I = 254,4 pm; Au—N = 202 pm. Die IR-Spektren und Lumineszenzeigenschaften werden diskutiert.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824850108
Permalink