ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Reaktion von Carbonsäurechloriden mit Polyvinylalkohol wurde untersucht. Die Struktur der modifizierten Polymeren wurde durch IR-, UV-, NMR-Spektroskopie und chemische Analysen bestimmt. Durch die Reaktion des Polyvinylalkohols mit n-Buttersäurechloride entstehen Vinylalkohol-Vinylbutyrat-Copolymere. Wenn der Umsatz dieser Reaktion kleiner als 50% ist, findet man eine Kinetik zweiter Ordnung mit einer Aktivierungsenergie von 9.9 kcal/mol. Wenn Pyridin als Katalysator verwendet wird, nimmt die Reaktionsgeschwindigkeit bemerkenswert zu, unabhängig von dem verwendeten Säurechlorid. Wenn man Triäthylamin als Katalysator verwendet, dann erscheinen aufgepfropfte β-Ketoester-Gruppen in den Polymerketten. Wegen der sterischen Hinderung dieser Nebengruppen wird der Umsatz nicht höher als 30%. Je größber der Gehalt an Estergruppen ist, um so weniger hydrophil ist das Polymere, wie durch Quellungsmessungen der Vinylalkohol-Vinylbutyrat-Copolymeren in Wasser festgestellt wurde.
Notes:
This work deals with some features of the reaction of organic acid chlorides with poly(vinyl alcohol). The structure of the modified polymers was determined by means of IR, UV and NMR spectroscopy as well as by chemical analysis. Vinyl alcohol-vinyl butyrate copolymers were obtained by reaction of poly(vinyl alcohol) with n-butyryl chloride without any catalyst. The reaction appeared to satisfy a second order kinetics for conversions no higher than 50%. The activation energy found was of 9.9 kcal/mol. The use of pyridine as a catalyst involved a noticeable increase of the reaction rate, but this effect was found to be independent of the acid chloride used. When triethylamine was used as a catalyst, β-keto ester groups were found to be grafted onto the polymer chain. The steric hindrance of these groups were thought to be sufficiently important for the conversion to reach a limit of about 30%. The observed swelling in water of vinyl alcohol-vinyl butyrate copolymers made it reasonable to conclude that the hydrophilic character of the copolymers decreased progressively when the ester group content increased.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1980.050920110
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