ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Characterization of Tetrakis(bromo-iodo)oxalatoosmates(IV)On treatment of [OsI4ox]2- with Br- all geometric isomers of the mixed complexes [OsBrnI4-2ox]2-, n = 1, 2, 3, are formed. They are differently coloured and can be separated by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl cellulose. The IR and Ra spectra are assigned according to point groups C2v, Cs, C1. In the NIR region of the 10 K absorption spectra the intraconfigurational transitions splitted by spin-orbit coupling and lowered symmetry are well resolved. The assignment is improved by measurement of electronic Raman bands of the same frequencies. The splittings of the I→Os transitions are explained by mutual influences with trans-positioned ligands. The d - d transitions as well as the CT bands show bathochromic shifts with increasing number of I ligands.
Notes:
Bei der Umsetzung von [OsI4ox]2- mit Br- entstehen alle möglichen geometrischen Isomeren der gemischten Komplexe [OsBrnI4-nox]2-, n = 1, 2, 3. Sie unterscheiden sich durch charakteristische Farben und sind durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethylcellulose in reiner Form isolierbar. Die IR- und Ramanspektren werden entsprechend den Punktgruppen C2v, Cs und C1 zugeordnet. In den bei 10 K registrierten Absorptionsspektren sind im NIR-Bereich die durch Spin-Bahn-Kopplung und niedrige Symmetrie aufgespaltenen Intrakonfigurations-übergänge gut aufgelöst. Ihre Zuordnung wird durch die Messung elektronischer Raman-Banden gleicher Frequenzen bestätigt. Die Aufspaltungen der I→Os-Übergänge werden durch die wechselseitige Beeinflussung mit den trans-ständigen Liganden erklärt. Sowohl die d - d-Übergänge als auch die Charge-Transfer-Banden zeigen bathochrome Verschiebungen mit zunehmendem I-Gehalt.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824900108
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