ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Evidence from Trapping for the Existence of the Phosphinophsphinidene (Me3C)2P—P in the Reaction of [(Me3C)2P]2PLi with 1,2-Dibromoethane[(Me3C)2P]2PLi 1 with 1,2-dibromoethane produces P4[P(CMe3)2]4 3, P3[P(CMe3)2]3 4, and P(CMe3)2Br. The reaction proceeds via the intermediate 2 (isolable at -40°C as a crystalline product). The following reaction steps yielding (Me3C)2PBr, 3 and 4 were monitored by n.m.r. spectroscopy. Decomposition of 2 forms the phosphinidene (Me3C)2P—P which reacts on to yield 3 and 4.Evidence for (Me3C)2P—P comes from trapping reactions. In reactions of 2 with 1,3-cyclohexadiene, cyclohexene and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene the corresponding phosphiranes are formed by addition of the phosphinidene to a double bond. In the case of 2,3-dimethyl-1,3-butadiene the main product is the tetrahydro-1,2-diphosphorin 9 formed by addition of the diphosphene (Me3C)2P—P=P—P(CMe3)2 to the diene.
Notes:
[(Me3C)2P]2PLi 1 reagiert mit 1,2-Dibromethan unter Bildung von P4[P(CMe3)2]4 3, P3[P(CMe3)2]3 4 und P(CMe3)2 Br. Die Reaktion verläuft über die Zwischenstufe 2 (bei -40°C kristallin isolierbar), deren Weiterreaktion zu (Me3C)2PBr, 3 und 4 sich NMR-spektroskopisch verfolgen läßt. Die Zersetzung von 2 erfolgt unter Bildung des Phosphinidens (Me3C)2P—P, das zu den Cyclophosphanen 3 und 4 weiterreagiert.(Me3C)2P—P wird durch Abfangreaktionen nachgewiesen. Bei der Reaktion von 2 in 1,3-Cyclohexadien, Cyclohexen und 2,3-Dimethyl-1,3-butadien erfolgt die Bildung der entsprechenden Phosphirane durch Addition des Phosphinidens an eine Doppelbindung. Bei der Umsetzung in 2,3-Dimethyl-1,3-butadien bildet sich bevorzugt das Tetrahydro-1,2-diphosphorin-Derivat 9, das durch Addition des Diphosphens (Me3C)2P—P=P—P(CMe3)2 an das Dien entsteht.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19895700104
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