ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Hexafluoroacetone with Alkali CyanatesNaSCN and KOCN react with hexafluoroacetone (HFA) in a molar ratio of 1:2 in a one-step reaction to yield the hexafluoropropanimine derivatives (CF3)2C=NC(CF3)2OM (2a, b) (M=Na, K). (CF3)2C=N- is a possible intermediate. Hydrolysis of 2a in aqueous tetraphenylphosphonium chloride solution yields a crystalline hydrate of composition [(CF3)2C(OH)2·(CF3)2C(O)OH]- Ph4P+ (3). In the solid state dimeric dianions are observed, which are connected via four asymmetrical and two symmetrical O⃛H⃛O bonds. Starting with a 1:1 KSCN/HFA stoichiometry the polycyclic bisspiro compound 5 is formed in a complex reaction. In the reaction of potassium selenocyanate with HFA the C-Se bond is cleaved and the CF3-substituted oxazolidine 6 is formed. The X-ray structure analyses of 2a, 3, 5 and 6 are reported.
Notes:
NaSCN und KOCN reagieren mit Hexafluoraceton (HFA) im Molverhältnis 1:2 unter Abbau des Anions in einem Schritt zu den Hexafluorpropanimin-Derivaten (CF3)2C=NC(CF3)2OM (2a, b) (M=Na, K), wahrscheinlich über (CF3)2C=N- als Zwischenstufe. Die Hydrolyse von 2a in Gegenwart wäßriger Tetraphenylphosphoniumchlorid-Lösung ergibt ein kristallines Hydrat der Zusammensetzung[(CF3)2C(OH)2·(CF3)2C(O)OH]- Ph4P+ (3). Im Kristall liegen dimere Dianionen vor, die über vier asymmetrische und zwei symmetrische Wasserstoff-Brückenbindungen verknüpft sind. In einer unübersichtlichen Reaktion entsteht bei einem Reaktandenverhältnis KSCN/HFA von 1:1 die polycylische Bisspiroverbindung 5. Kaliumselenocyanat reagiert mit HFA unter C - Se-Bindungsspaltung und nachfolgender Bildung des CF3-substituierten Oxazolidins 6. Die Röntgenstrukturanalysen von 2a, 3, 5 und 6 werden mitgeteilt.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180709
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