ISSN:
0030-4921
Schlagwort(e):
Chemistry
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Analytical Chemistry and Spectroscopy
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
An attempt was made to predict the chemical shifts of 1H, 13C and 19F atoms based on SCF LCGO MO calculations. The expectation value 〈1/R〉 as a measure for the diamagnetism was calculated exactly, the paramagnetism approximated by 〈1/R3〉 and values of the charge density bond order matrix. The influence of the neighbouring atoms was calculated point by point by the electron-density p(r) estimated by a spherical screening function. The terms permit one to calculate the 1H and 13C chemical shifts in fluoroacetylene, fluoroethylene and fluoroethane by a linear relationship with a standard deviation of 0.39 ppm for 1H and 1.6 ppm for 13C. The 19F chemical shifts were calculated directly by assuming σdia: σpara = 1:10.
Notizen:
Die Vorhersage der chemischen Verschiebung für 1H, 13C und 19F Atome wird auf der Basis von SCF-LCGO-MO-rechnungen versucht. Der 〈1/R〉 Erwartungswert als Maß für den Diamagnetismus wird exakt berechnet, der Paramagnetismus durch 〈1/R3〉 sowie Werte der Ladungsbindungsordnung angenähert. Der Einfluß der Nachbaratome wird über die Elektronendichte p(r) auf einem kugelförmigen Raster ermittelt. Die Terme ermöglichen in Form eines linear funktionalen Ansatzes die Berechnung von 1H und 13C Verschiebungen an Fluoracetylen, Fluoräthylen und Fluoräthan wobei die Regressionsrechnung für 1H einen Standardfehler von 0,39 ppm und für 13C einen Standardfehler von 1,6 ppm ergibt. Die 19F Verschiebungen werden direkt durch Festlegung des σdia:σpara Verhältnisses berechnet.
Zusätzliches Material:
2 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270090703
Permalink
