ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Selective Cyclotetramerization of Propargylic Alcohol: Catalytic Reactions with High Selectivity and Reaction Rate by Nickel ComplexesIt is shown propargylic alcohol reacts with different nickel catalysts to form cyclotetrameres in a selective reaction. Main product of the reaction is 1,3,5,7-tetrakis(hydroxymethyl)-cycloocta(1,3,5,7)-tetraene.The reaction is extremely fast; when it is carried out without solvents at 114°C turnover numbers of 106 catalytic cycles/mol Ni × h can be observed. The influence of phosphines is different: In solvents aromatic compounds, and cyclotetrameres are formed, when solvents are not used, phosphines have no controlling effect.The reaction can also be catalyzed by iron complexes to form cyclotetrameres, cobalt complexes yield a mixture of cyclotrimeres and cyclotetrameres.Supported Nickel or Raney-Nickel can also catalyze the cyclotetramerization.The investigations show that the 1-azadiene ligands in bis(cinnemaldehydeanil)-nickel(0) are substituted by propargylic alcohol in a fast reaction. After the substitution the catalytic reaction takes place at “ligand free nickel”.
Notes:
Es wird gezeigt, daß Propargylalkohol an vielen Nickelkatalysatoren selektiv zu Cyclotetrameren umgesetzt werden kann. Hauptprodukt der Reaktion 1,3,5,7-Tetrakis-(hydroxymethyl)-cycloocta(1,3,5,7)-tetraen. Die Reaktion ist extrem schnell; wenn ohne Lösungsmittel bei 114°C gearbeitet wird, können 106 katalytische Cyclen/Mol Ni × h erreicht werden. Der Einfluß von Phosphinen auf die katalytische Reaktion ist unterschiedlich: In Lösungsmitteln werden zunehmend Aromaten gebildet, wenn ohne Verwendung von Lösungsmitteln gearbeitet wird, haben Phosphine keinen steuernden Effekt.Die Reaktion kann auch durch Eisen(II)-Verbindungen katalysiert werden, während Cobaltkomplexe ein Gemisch von Cyclotrimeren und Cyclotetrameren bilden.Elementares Nickel auf Trägern oder Raney-Nickel können ebenfalls die katalytische Cyclotetramerisierung auslösen.Die Untersuchungen zeigen, daß 1-Azadienliganden in Bis(zimtanil)-nickel(0) in einer schnellen Reaktion durch Propargylalkohol substituiert werden. Nach der Substitution findet die katalytische Reaktion am „ligandfreien Nickel“ statt.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19895770131
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