ALBERT

All Library Books, journals and Electronic Records Telegrafenberg

X
feed icon rss

Your email was sent successfully. Check your inbox.

An error occurred while sending the email. Please try again.

Proceed reservation?

Export
  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    EPR-Spektren von löslichen Alkylammoniumfluorofer(III) (1988)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 563 (1988), S. 185-191 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: EPR Spectra of Soluble Alkylammonium Fluoroferrates(III)The existence of (FeF6)3- has been proved in methanolic solution of alkylammonium fluoroferrates (III) with excess of fluorides. Information about structures of the investigated polycrystalline compounds (NH3CH3)FeF4, (NH3CH3)2FeF5, and (NH3CH3)3FeF6 has been obtained by fitting experimental EPR curves with the help of model functions.
    Notes: In methanolischer Lösung von Alkylammoniumfluoroferraten(III) wird das Vorliegen von (FeF6)3-bei Fluoridüberschuß nachgewiesen. Für die untersuchten polykristallinen Verbindungen (NH3CH3)FeF4, (NH3CH2)2FeF5 und (NH3CH3)3FeF6 werden durch Anpassung von Modellfunktionen an die experimentellen EPR-Spektren Strukturaussagen abgeleitet.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19885630123
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Thermolyse von Kalium- und Ammoniumpentafluorometallat-hydraten. Eine in situ-EPR-StudieProfessor Lothar Kolditz zum 60. Geburtstage gewidmet (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 576 (1989), S. 215-224 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolysis of Potassium and Ammonium Pentafluorometallate Hydrates. An in situ-EPR StudyIn situ-EPR investigations on Fe3+ ions in K2AlF5 · H2O, (NH4)2[AlF5(H2O)], and (NH4)2[FeF5(H3O)] were carried out in the temperature range from 25°C to 230°C. The Fe3+ ions occupy in these compounds Al3+ sites with rhombic and axial symmetry. These Fe3+ ions are suszeptible for structural changes at the thermolysis. Simultaniously Fe—O—Fe species are formed, yielding autonomous phases in this process. The conclusions, done from EPR investigations agree with results of other methods (e.g. X-ray and thermal analysis) and complete them in unique manner.
    Notes: In situ-EPR-Untersuchungen von Fe3+-Ionen in K2AlF5 · H2O, (NH4)2[AlF5(H2O)] und (NH4)2[FeF5(H2O)] wurden im Temperaturbereich zwischen 25°C und 230°C durchgeführt. Dabei zeigte sich, daß Fe3+-Ionen in diesen Verbindungen Al3+-Gitterplätze rhombischer und axialer Symmetrie besetzen. Diese Fe3+-Ionen zeigen in empfindlicher Weise Strukturänderungen bei der Thermolyse an. Gleichzeitig entstehen bei diesem Prozeß Fe—O—Fe-Spezies in selbständigen Phasen. Die Ergebnisse zeigen, daß EPR-Untersuchungen zusätzliche Strukturaussagen liefern und so röntgenographische und andere Aussagen in spezifischer Weise ergänzen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19895760124
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese und Strukturuntersuchungen von Ba2H[α-FeO4W12O36] · 26 H2O (1991)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 594 (1991), S. 191-201 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Dibarium-α-dodecawolframatoferrate(III)-26-hydrate ; synthesis ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Structure Studies of Ba2H[α-FeO4W12O36] · 26 H2OThe heteropolyanion compound Ba2H[α-FeO4W12O36] · 26 H2O (I) crystallizes in the tetragonal space group P4n2 with the lattice parameters a = 12.398(6), c = 18.721(6) Å; Z = 2; Dx = 4.128 g · cm-3. The structure was solved on a twinned crystal from 1029 observed reflections and refined to an index R of 7.6%. The calculations were done by means of a modified ORFLS-programme by Eitel and Bärnighausen. The heteropolyanion [α-FeO4W12O36]5- has the well known α-Keggin structure. The average distance of the four central oxygen atoms to the FeIII position (0, 0, 0) is 1.84 Å. The angles ∢ O—Fe—O are 112.3° (4X) and 103.9 (2X), respectively, which leads to an disphenoidal distortion of the FeO4 tetrahedron.The powder and single crystal ESR spectra of I show the anisotropy of the FeIII fine structure transition 1/2 ↔ -1/2. The Mößbauer spectra confirm the tetragonal distortion of the central FeO4 tetrahedron (quadrupole splitting Δ ≈ 0.50 mm · s-1).
    Notes: Die erstmalig in einkristalliner Form dargestellte Heteropolyanionenverbindung Dibarium-α-dodekawolframatoferrat(III)-26-Hydrat, Ba2H[α-FeO4W12O36] · 26 H2O (I), kristallisiert tetragonal mit den Gitterkonstanten a = 12,398(6), c = 18,721(6) Å; Z = 2; Dx = 4,128 g α cm-3. Für den vorliegenden Inversionszwilling mit einem Heteropolyanion vom α-Keggin-Typ wurde zur Verfeinerung der Kristallstruktur in der Raumgruppe P4n2 ein von Eitel und Bärnighausen modifiziertes ORFLS-Programm benutzt (R-Wert 7,6%). Der mittlere Abstand der vier zentralen Sauerstoffatome zur FeIII-Position (0, 0, 0) beträgt 1,84 Å. Die Winkel ∢ O—Fe—O weichen mit 112,3(4X) bzw. 103,9°(2X) deutlich von 109,5° ab, wodurch das Tetraeder zu einem tetragonalen Disphenoid verzerrt wird.Die Mößbauer-Spektren von I weisen eine deutliche Quadrupolaufspaltung von Δ; ≈ 0,50 mm · s-1 auf, die durch die Asymmetrie in der Umgebung von FeIII hervorgerufen wird. Damit in Übereinstimmung zeigen die EPR-Spektren sowohl für Pulver als auch für einen Einkristall von I ein Signal bei g ≃ 2, das im wesentlichen aus dem Feinstrukturübergang 1/2 ↔ - 1/2 des FeIII-Ions herrührt und eine deutliche Anisotropie aufweist.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19915940122
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Das erste KEGGIN-Anion mit tetraedrischer. Kupfer(II) - Sauerstoff-Koordination: [α-Cu0,4(H2)0,6O4W12O36]6- (1993)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 961-968 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: CuII heteropolyanion ; tetrahedral copper(II)-oxygen coordination ; IR, Raman, UV, 183W/1H NMR, ESR data ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The First KEGGIN-Anion with Tetrahedral Coordination of Copper(II)-Oxygen: [α-Cu0,4(H2)0.6O4W12O36]6-The solution of the CuII-containing heteropolyanion was prepared starting from an aqueous solution of Na2WO4, adjusting to pH 5-6 by adding slowly a solution of Cu(NO3)2 in HNO3. The addition of the corresponding amount of N(CH3)4Br to the concentrated solution led to the crystallization of the greenish-yellow mixed crystals (TMA)6[α-Cu0.4(H2)0.6O4W12O36] · 9 H2O. After repeated recrystallization it has been investigated by chemical, spectroscopic (IR/Raman, UV, 183W/1H-NMR, ESR) and X-ray diffraction methods (monoclinic; space group P21; a = 13.117(4), b = 21.466(4), c = 13.223(3) Å, β = 91.60°; Z = 2; Dc = 3.041 g · cm-3; R = 8.0%). The distances of the four “tetrahedral” oxygen atoms to the position (0, 0, 0) range from 1.67 to 1.93 Å. The alternative occupation of the central KEGGIN position with copper(II) and two protons, respectively, accounts for the different distances. The prepared solid solution represents the first example for the tetrahedral copper(II)-oxygen coordination in any heteropolyanion compound.
    Notes: Durch Ansäuern einer wäßrigen Na2WO4-Lösung mit HNO3 auf einen pH-Wert von 5 bis 6 und anschließendes langsames Hinzutropfen einer HNO3-sauren Cu(NO3)2-Lösung bildet sich ein CuII-haltiges Heteropolyanion, von dem nach Zugabe einer entsprechenden Menge von N(CH3)4Br gelblich-grünes (TMA)6[α-Cu0,4(H2)0,6O4W12O36] · 9 H2O auskristallisiert. Es wurde aus Wasser mehrfach umkristallisiert und anschließend mittels chemischer Analyse sowie spektroskopischer (IR/Raman, UV, 183W/1H-NMR, ESR) und röntgenographischer Methoden (monoklin; P21; a = 13,117(4), b = 21,466(4), c = 13,223(3) Å, β = 91,60°; Z = 2; Dc = 3,041 g · cm-3; R = 8,0%) untersucht. Um den Ursprung der Elementarzelle sind 4 O2- stark verzerrt tetraedrisch (Abstände: 1,67-1,93 Å) angeordnet. Die alternierende Besetzung der zentralen Position des Heteropolyanions mit Kupfer(II) bzw. zwei Protonen ist für die stark unterschiedlichen Abstände verantwortlich. Der synthetisierte Mischkristall enthält das erste Heteropolyanion, für das ein tetraedrisches Cu2+ O4-Koordinationspolyeder zweifelsfrei nachgewiesen werden konnte.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190526
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Zur Mitfällung von FeIII und CuII mit Bismutphosphat und Calciumfluorid (1986)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 532 (1986), S. 204-214 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: About the Coprecipitation of FeIII and CuII with Bismuth Phosphate and Calcium FluorideThe mechanism of FeIII and CuII coprecipitation with BiPO4 and CaF2 as carriers from ammonium phosphate and ammonium fluoride solutions was investigated. Using the radioactive tracers 59Fe and 64Cu and by means of EPR measurements surface adsorption was shown to be main reason causing coprecipitation. Trace metals distribution was possible to be described by means of Henry and Freundlich isotherms. FeIII and CuII are coprecipitated with BiPO4 as counterions to excess phosphate species at the surface. Differences in the behaviour between these metals are of quantitative nature. CuII is coprecipitated with CaF2 as a counterion to excess F-, whereas FeIII adsorption takes place as FeF63- in competition with matrix fluoride.
    Notes: Es wird das Mitfällungsverhalten von FeIII und CuII aus Ammonium-phosphat- bzw. Ammoniumfluorid-Modellösungen mit den durch Anfällen der Matrices erzeugten Kollektorniederschlägen BiPO4 und CaF2 betrachtet. Radiochemische Untersuchungen mit 59Fe und 64Cu und EPR-Messungen machen deutlich, daß in jedem Fall die Adsorption der Spurenmetalle an der Niederschlagsoberfläche Hauptursache ihrer Mitfällung ist. Die Verteilung zwischen Lösung und Niederschlag läßt sich durch Henry- und Freundlich-Isothermen beschreiben. FeIII und CuII werden mit BiPO4 als Gegenionen zu primär adsorbierten Phosphatspezies mitgefällt. Zwischen beiden Metallen treten Unterschiede quantitativer Art auf. Auch die Mitfällung des CuII mit CaF2 erfolgt als Gegenion, hier zu primär adsorbiertem F-. Das FeIII hingegen wird in Konkurrenz zu den Matrixanionen als FeF63- adsorbiert.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19865320128
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Magnetische, EPR- und Mößbaueruntersuchungen an wasserfreien Alkylammoniumfluoroferraten(III) (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 546 (1987), S. 235-240 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Magnetic, EPR, and Moessbauer Investigations of Anhydrous Alkylammoniumfluoroferrates(III)Alkylammoniumhexa-, -penta-, and -tetrafluoroferrates(III) were characterized by magnetic, EPR, and Moessbauer investigations. The results promote the assumption of isolated or linked FeF6 octahedra in dependence of Fe/F ratio. The transmission of structural conceptions of known fluoroferrates(III) seems to be justified. Effects of alkylammonium ions on the local surrounding of FeIII ions as well as on the magnetic interactions including their temperature dependence are discussed.
    Notes: Alkylammoniumhexa-, -penta- und -tetrafluoroferrate(III) wurden durch magnetische, EPR- und Mößbaueruntersuchungen charakterisiert. Die Ergebnisse bestätigen die Annahme von isolierten bzw. verbrückten FeF6-Oktaedern in Abhängigkeit vom Fe/F-Verhältnis. Damit erscheint die Übertragbarkeit der Vorstellungen über die Struktur bekannter Fluoroferrate(III) gerechtfertigt. Einflüsse der Alkylammoniumionen sowohl auf die lokale Umgebung der FeIII-Ionen als auch auf die magnetischen Wechselwirkungen einschließlich ihrer Temperaturabhängigkeit werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19875460326
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    On the Nature of Manganese Ions in the β-Ca2 SiO4 Structure Detected by High Field ESR (1992)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 607 (1992), S. 183-187 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: β-dicalcium silicate ; manganese ions ; high field ESR ; ESR fine-and hyperfine structure transitions ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zum Einbau von Manganionen in die β-Ca2 SiO4-Struktur. Eine Hochfeld-ESR-StudieDie Stabilisierung der β-Dicalciumsilicat-Struktur durch Dotierung mit Mangan wurde mit Hilfe der ESR im X-Band (3,2cm) und Q-Band (8mm) und der Hochfeld-ESR (W-Band (2m)) untersucht. Bei kleinen Mn-Gehalten erfolgt der Einbau der Manganionen als Mn2+ auf Gitterplätze geringer Verzerrung. Die Erhöhung des Mn-Gehaltes verstärkt den stabilisierenden Effekt und es resultieren zusätzlich Feinstrukturmultipletts von Mn2+ -und Mn4+-Ionen, die axial bzw. rhombisch verzerrte Plätze der Dicalciumsilicat-Struktur besetzen. Die bezüglich Konzentration und Ladungszustand variable Substitution im Kationengitter steht offensichtlich im Zusammenhang mit einem Abbau von Ladungs- bzw. Bindungslängendiskrepanzen bei der Kristallisation der undotierten Verbindung und eröffnet damit die Möglichkeit der Ausbildung regulärer Einkristalle.
    Notes: The stabilization effect of dopants of the structure of β-dicalcium silicate using manganese in different oxidation states was investigated in detail by ESR at 3.2 cm (X-band), 8mm(Q-band) and by high field ESR at 2mm(W-band). The assignment of the signals was supported by corresponding single crystal measurements using X-Band and Q-band. If there are only low manganese concentrations on forming the microcrystallites the incorporated Mn2+ will be localized on less distorted sites of the lattice. Increasing the manganese concentration the Mn2+ spectra are superimposed by the fine structure of Mn2+ and of Mn4+ ions occupying distorted lattice sites with axial and rhombic symmetry. This pattern of the cation substitution represents the typical transition metal behaviour and obviously favours the formation of regular crystalline units from the melt on compensating of non-equivalent distances and charges.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926070133
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Schwefeldioxid als Ligand und Synthon. XII. Synthese und Reaktivität von Nickel(II)-Komplexen dreizähniger anionischer Liganden des Typs (C6H3{CH2NR1R2}2-2,6)- (1993)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 1931-1938 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Organonickel(II) complexes ; SO2 coordination ; IR photoacoustic spectroscopy ; X-ray crystal structure of [NiBr{C6H3(CH2NR1R2)2-2,6}] ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sulfur Dioxide as Ligand and Synthon. XII. Synthesis and Reaction Behaviour of Nickel(II) Complexes with Terdendate Anionic Ligands of the Type (C6H3{CH2NR1R2}2-2,6)-Organonickel(II) complexes of the type [NiX{C6H3(CH2NR1R2)2-2,6}] (X = halide OH2+/CF3SO3-; R1=R2=Et 1; R1=R2=i—Pr 2; R1 = Me, R2 = Cy 3; (NR1R2) = piperidino 4; (NR1R2) = pyrrolidino 5) are described. 1H and 13C NMR and UV/Vis spectra were recorded, and the X-ray crystal structure of 1 a (X = Br) was determined. This complex crystallizes orthorhombically in the space group Pbca with a = 1 335.8(2) pm, b = 1 903.3(3) pm, c = 1 365.4(3) pm and Z = 8, and has an approximately square-planar geometry. 4 and 5 show a reversible binding of SO2 which has been detected by means of IR photoacoustic spectroscopy. The reactions of 1-5 with CS2 and PhNSO are discussed.
    Notes: Organonickel(II)-Komplexe des Typs [NiX{C6H3(CH2NR1R2)2-2,6}] (X = Halogen, OH2+/CF3SO3-; R1=R2=Et 1; R1=R2=i—Pr 2; R1 = Me, R2 = Cy 3; (NR1R2) = piperidino 4; (NR1R2) = pyrrolidino 5) werden beschrieben. Die Charakterisierung erfolgte mit Hilfe der 1H— und 13C-NMR- sowie der UV/Vis-Spektroskopie. Von 1 a (X = Br) wurde die Kristallstruktur bestimmt. Dieser Komplex kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pbca mit a = 1 335,8(2) pm, b = 1 903,3(3) pm, c = 1 365,4(3) pm und Z = 8, er besitzt eine annähernd quadratisch-planare Geometrie. 4 und 5 vermögen SO2 reversibel zu fixieren, was durch die IR-Photoakustik-Spektroskopie nachweisbar ist. Die Reaktionen von 1-5 mit CS2 und PhNSO werden diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936191118
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Anwendung von Klassifikationsverfahren zur Interpretation von Lösungsmitteleinflüssen auf EPR-Spektren (1988)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 562 (1988), S. 186-192 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Use of Classification Methods to Interpret the Influence of Solvents on Parameters of EPR SpectraThe influence of solvents on EPR spectra of CuII-Acetylacetonate (registered at room temperature) was investigated. The classification of mean values of the g-tensors and coupling constants using different clustering methods lead to groups of solvents which are related to the respective substance classes. The analysis of the relationship between EPR data and solvent parameters showed, that there exists a close relation between Lewis basicity of solvents and classification found by using clustering methods.
    Notes: Es wurde der Lösungsmitteleinfluß auf die bei Zimmertemperatur aufgenommenen EPR-Spektren des CuII-Acetylacetonats untersucht. Die Klassifikation der erhaltenen Mittelwerte des g-Tensors und der Kopplungskonstante mittels verschiedener Clustermethoden führte zu einer Einteilung der Lösungsmittel, die eine weitgehende Übereinstimmung mit den Substanzklassen aufweist. Die Analyse des Zusammenhanges zwischen EPR-Daten und Lösungsmittelparametern mit Hilfe der linearen Regressionsanalyse zeigte, daß die Lewisbaseneigenschaften der Lösungsmittel mit der oben gefundenen Klasseneinteilung im Zusammenhang stehen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19885620124
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese, Charakterisierung und EPR-spektroskopische Untersuchung von Heteropolyverbindungen mit tetraedrisch bzw. oktaedrisch koordiniertem Eisen(III) (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 572 (1989), S. 164-174 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis, Characterization, and EPR Studies of Heteropoly Compounds with Iron(III) in Tetrahedral and Octahedral CoordinationThe heteropoly compounds H5[FeO4W12O36] · 6 H2O (a0 = 1216 pm), H3[Fe(OH)6Mo6O18] · 4 H2O, Na5[FeO4W12O36] · nH2O and FeH2[FeO4W12O36] · 17 H2O, for the first time obtained in this work by freeze-drying and characterized by means of chemical analysis, i.r. and u.v. spectroscopy, X-ray powder-photographs, and magnetic measurements, appear as suitable model systems for EPR investigations. They contain, like a number of known FeIII-heteropoly compounds, FeIII in FeO4 or/and FeO6 units, which are isolated from each other by structural reasons.In the Keggin-compounds M5[EIIIO4W12O36] · nH2O (I) (M = Na, Rb, TMA, TEA; E = Fe, Al, B) FeIII occupies slightly distorted tetrahedral positions (g′ ≍ 2), which are characterized by zfs-values of ≍ 10 mT and line widthes ΔB of 2.0⃛15 mT. Unlike as for I cations with different physico-chemical characteristics have only little effect on the FeIII-zfs. This holds for the Anderson-complexes M3[Fe(OH)6Mo6O18]·nH2O, (M = H, K, NH4, TMA; g′ ≍ 4.3 ΔB ≍ 67 mT) and for M5[SiO4W11O35FeO5(OH2)]·nH2O, (M = K, TMA; g′ = 4.3 ΔB = 26.5 mT). The FeO6 octahedra are more distorted than the FeO4 tetrahedra in I and therefore less susceptible for structural changes.
    Notes: Die mittels Gefriertrocknung erstmalig synthetisierten und strukturanalytisch charakterisierten Verbindungen H5[FeO4W12O36] · 6 H2O (a0 = 1216 pm), H3[Fe(OH)6Mo6O18] · 4 H2O, Na5[FeO4W12O36] · nH2O und FeH2[FeO4W12O36] · 17 H2O sind zusammen mit einer Reihe bekannter FeIII-haltiger Heteropolyverbindungen geeignete Modellsysteme für die EPR, da sie FeIII in räumlich voneinander weitgehend getrennten FeO4- oder/und FeO6-Struktureinheiten enthalten. In den Keggin-Verbindungen M5[EIIIO4W12O36] · nH2O (I) (M = Na, Rb, TMA, TEA; E = Fe, Al, B) besetzt FeIII gering verzerrte Tetraederplätze (g′ ≍ 2), die durch zfs-Beiträge von etwa 10 mT und Linienbreiten ΔB von 2,0 bis ≍ 15 mT charakterisiert sind. Sowohl in den Verbindungen vom Anderson-Typ M3[Fe(OH)6Mo6O18] · nH2O (M = H, K, NH4, TMA; g′ ≍ 4,3; ΔB ≍ 67 mT) als auch in M5[SiO4W11O35FeO5(OH2)] · nH2O (M = K, TMA; g′ = 4,3; ΔB = 26,5 mT) wirken sich Kationen mit unterschiedlichen physikalisch-chemischen Eigenschaften - anders als bei I - nur in geringem Maße auf die FeIII-zfs aus. Die FeO6-Oktaeder sind stärker verzerrt als die FeO4-Tetraeder in I und damit weniger strukturempfindlich.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19895720120
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
Close ⊗
This website uses cookies and the analysis tool Matomo. More information can be found here...