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  • 1
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Dissoziationskonstante des DPN-Sulfit-AdduktesAbkürzungen: KDiss = Dissoziationskonstante; pKDiss = -log KDiss; DK = Dielektrizitätskonstante; PN = Pyridin-nucleotid; PNH = 1.4-Dihydro-PN; DPN(H) = Diphospho-PN(H); TPN(H) = Triphospho-PN(H); Py⊕ = Pyridin(ium)-Derivat; NMN = Nicotinamid-mononucleotid; DH = Dehydrogenase; LDH = Lactat (Milchsäure)-DH; ADH = Alkohol-DH; MDH = Malat(Äpfelsäure)-DH; Tris = α.α-Bis-hydroxymethyl-β-hydroxy-äthylamin. wird spezifisch durch LDH und andere Dehydrogenasen um einige Zehnerpotenzen herabgesetzt. Zur Klärung dieses Effektes wurde die zwischen- und innermolekulare Beeinflußbarkeit der KDiss von Addukten von Sulfit an Pyridiniumderivate untersucht. Die Abhängigkeit der Adduktbildung von pH, Temperatur, einigen Fremdionen und Lösungsmittel-Dielektrizitätskonstanten wurde gemessen. Substituenten in 1-und 3-Stellung erniedrigen oder erhöhen entsprechend ihren mesomeren und induktiven Effekten auf den Pyridinkern die KDiss. Diese Wirkung wird im Hinblick auf DH-Wirkungsmechanismen diskutiert. Die Pyridinium-Sulfit-Addukte sind entsprechend ihren KDiss in ihre ionoiden Gleichgewichtskomponenten dissoziiert. Sie sind im undissoziierten Anteil im allgemeinen homöopolar, polarisiert gebundene 1.4-Dihydro-pyridin-4-sulfonate. Oberhalb von pH 7 können sie mit Hydrogensulfit zu einem „Säureprodukt“ weiterreagieren.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Phosphorus nitrides ; nitrido sodalites ; transition metals ; synthesis ; structure ; i.r. data ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Nitrido-Sodalites. II. Synthesis, Crystal Structure, and Properties of M(6+(y/2)-x)H2x[P12N24]Zy with M = Fe, Co, Ni, Mn; Z = Cl, Br, I; 0 ≤ x ≤ 4; y ≤ 2The nitrido sodalites M(6+(y/2)-x)H2x[P12N24]Zy with M = Fe, Co, Ni, Mn; Z = Cl, Br, I; 0 ≤ x ≤ 4; y ≤ 2 are obtained by the reaction of HPN2 or [PN(NH2)2]3 with the metal halogenide MZ2 (T = 700°C). The compounds are isotypic to Zn(7-x)H2x[P12N24]Cl2. An increase of the ionic radii of the cations or anions results in an expansion of the lattice which is caused by an increase of the P—N—P angle. The influence of the cation is more dominant than that of the anion. By reacting [PN(NH2)2]3 with metal halogenide (MZ2) hydrogen free, X-ray amorphous products are obtained. The formation of the chloride-containing P—N-sodalite in this reaction begins at temperatures below 450°C.
    Notes: Die Nitrido-Sodalithe M(6+(y/2)-x)H2x[P12N24]Zy mit M = Fe, Co, Ni, Mn; Z = Cl, Br, I; 0 ≤ x ≤ 4; y ≤ 2 wurden durch Umsetzung von HPN2 bzw. von [PN(NH2)2]3 mit dem jeweiligen Metallhalogenid MZ2 hergestellt (T = 700°C). Sie sind mit Zn(7-x)H2x[P12N24]Cl2 isotyp. Mit steigendem Ionenradius von Kationen oder Anionen findet man eine Aufweitung des Volumens. Dies ist mit einer Vergrößerung des P—N—P-Winkels verbunden. Der Einfluß der Kationen ist dabei stärker als jener der Anionen. Durch Reaktion von [PN(NH2)2]3 mit dem jeweiligen Metallhalogenid MZ2 werden wasserstofffreie P—N-Sodalithe als röntgenamorphe Pulver erhalten. Bei diesen Reaktionen setzt die Bildung der chlorhaltigen P—N-Sodalithe schon unterhalb von 450°C ein.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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