ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
(H2N-SO2-NH)Na and SO2Cl2 react in cold anhydrous acetonitrile yielding mainly O2S(NH-SO2-NH2)2 (I) and, to a small extent, (O2S-NH)4 (II). Both strongly hygroscopic compounds could not yet be obtained in the pure state. They are readily soluble in water, ethanol, and ether, though the solubility of II in ether is limited.The preparations and properties of the K-, Ba-, and Ag-salt of I are described. Methylation of I by means of diazomethane yields the very stable O2S[N(CH3)-SO2-N(CH3)2]2; its molecular weight confirms the formula given.By interaction of the starting compounds in boiling acetonitrile, the yield of (O2S-NH)4 increases; its Ba- and Ag-salt are characterized.
Notes:
Sulfamid-Natrium und Sulfurylchlorid reagieren in kaltem Acetonitril bei Wasserausschluß bevorzugt nach 2 H2N-SO2-NH-Na + Cl2SO2 → O2S(NH-SO2-NH2)2 + 2 NaCl. Daneben vollzieht sich in geringen Umfange, besser in der Siedehitze 2 H2N-SO2-NH-Na + 2 Cl2SO2 → (O2S-NH)4 + 2 NaCl + 2 HCl. Beide stark hygroskopischen Verbindungen wurden noch nicht rein erhalten, die 7gliedrige Verbindung ist neben anderen Solventien gut in Wasser, Äthanol und Äther, das wasserfreie (O2S-NH)4 gut in Wasser und Alkohol, weniger gut in Äther löslich.Das reine in Wasser mit neutraler Reaktion gut lösliche K-Salz, O2S(NK-SO2-NH2)2, liefert beim trockenen Erhitzen Trisulfimid, (O2S-NK)3, auch beim Erhitzen mit KOH, wobei aber NH3 abgespalten wird. Weiter wurde das in Wasser lösliche O2S(N-SO2-NH2)2 · Ba, 2 H2O und das darin unlösliche O2S(NAg-SO2-NH2)2 erzeugt. Bei tagelanger Einwirkung von ätherischer Diazomethan-Lösung auf eine ebensolche von rohem Sulfuryl-Disulfamid läßt sich das sehr beständige, bei 161° schmelzende O2S[N(CH3)-SO2-N(CH3)2]2 mit dem der Formel entsprechenden Molekulargewicht isolieren.Läßt man die O2SCl2-Umsetzung in siedendem Acetonitril sich vollziehen, so entsteht neben Trisulfimid mehr Tetrasulfimid. Das in kaltem Wasser schwerlösliche Ba2(NSO2)4, 2 H2O ließ sich gewinnen, ebenso das unlösliche (AgNSO2)4, dessen Debyeogramm mit dem in heißem Wasser löslichen (AgNSC2)3 aufgenommen und verglichen wurde.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19623180308
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