ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Crystal Structure of (PPh4)2[Mo2NCl9]2, a μ-Nitrido Complex with Molybdenum (V) and (VI)The title compound is formed as a by-product in the partial oxidation of Mo2NCl7 with chlorine in POCl3 solution, when the reaction mixture is treated with PPh4Cl. The crystals, which are sensitive to moisture, are black in reflectance and red in transmittance. A more effective synthesis is the direct reaction of PPh4[MoNCl4] with MoCl5 in dichloro methane. (PPh4)2[Mo2NCl9]2 was characterized by the i.r. spectrum and by a structural analysis with X-ray data. The compound crystallizes triclinic in the space group P1 with two formula units per unit cell (9225 independent observed reflexions, R = 0.058). The cell parameters are (20°C): a = 1144 pm, b = 1517 pm, c = 2000 pm, α = 79.8°, β = 80.1°, γ = 72.1°. (PPh4)2[Mo2NCl9]2 consists of PPh4⊕ cations and the anions [Mo2NCl9]222⊖, which dimerize via chloro bridges with Mo—Cl bons lengths of 243 pm and 287 pm. In the [Mo2NCl9]22- units the molybdenum atoms are linked by MoVI≡N—MoV bridges (bond angles 179° and 174°, resp.) with Mo—N bond lengths of 167 pm and 212 pm.
Notes:
Die Titelverbindung entsteht als Nebenprodukt bei der partiellen Oxidation von Mo2NCl7 in POC3-Lösng mit Chlor und anschließender Umsetzung mit PPh4Cl in Form schwarzer, in der Durchsicht roter, feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle. Zur Synthese besser geignet ist die direkte Umsetzung von PPh4[MoNCl4] mit MoCl5 in Dichlormethan-Lösng. (PPh4)2[Mo2NCl9]2 wurde durch das IR-Spektrum und durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert. Die Verbindung kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (9225 unabhängige, beobachtbare Reflexe, R = 5,8%). Die Gitterkonstanten sind bei 20°C: a = 1144, b = 1517, c = 2000 pm, α = 79,8°; β = 80,1°; γ = 72,1°. (PPh4)2[Mo2NCl9]2 besteht aus PPh4⊕-Kationen und Anionen Mo2NCl9⊖, die über zwei Chlorobrücken mit Mo—Cl-Abständen von 243 und 287 pm dimerisieren. In den Mo2NCl9⊖-Einheiten sind die Molybdänatome über gestreckte MoVI≡N—MoV -Brücken (Bindungswinkel 179° bzw. 174°) mit MoN-Abständen von 167 bzw. 212 pm verknüpft.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19875541111
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