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  • 1960-1964  (19)
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  • 1
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: NO ABSTRACT
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The RAMAN and IR-spectra of solid Na2Se2O5, K2Se2O5, and (NH4)2Se2O5 are given. Discussion of the spectra leads to a structure with a bent Se—O—Se-bridge in contrary to that of S2O5-- possessing a S—S-bond. The symmetry is probably C2v.
    Notes: Es werden die RAMAN- und IR-Spektren der festen Pyroselenite des Natriums, Kaliums und Ammoniums mitgeteilt. Aus der Diskussion der Spektren ergibt sich für das Se2O5″-Ion eine Struktur mit gewinkelter SeOSe-Brücke, im Gegensatz zum analogen S2O5″-Ion, das eine SS-Bindung besitzt. Die Abweichungen im Ra-Spektrum des Na-Salzes gegenüber denen der K- und NH4-Salze werden mit Ionengrößen erklärt und näher begründet.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The synthesis of the following alkali alkyl selenites by means of 5 methods is described CH3OSeO2Na, CH3OSeO2K, C2H5OSeO2Na und C2H5OSeO2K. Thereby it is found that MeHOSeO2 and Me2SeO2O5 esterify respectively alcoholize in alcoholic solution whereby identical reaction products are formed. Some properties of the prepared salts are given. A new procedure for the preparation of methylaethylselenite is described.
    Notes: Es wird die Darstellung der folgenden Alkalialkylselenite nach 5 Methoden beschrieben: CH3OSeO2Na, CH3OSeO2K, C2H5OSeO2K. Dabei wird u. a. gefunden, daß Alkalihydrogenselenite und Alkalidiselenite in alkoholischer Lösung Veresterung bzw. Alkoholyse erleiden, wobei identische Reaktionsprodukte entstehen. Einige Eigenschaften der dargestellten Halbestersalze werden angegeben. Für Methyläthylselenit wird ein weiteres Darstellungsverfahren gefunden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Raman- and IR-spectra of the following compounds are given and discussed: F · SeO · OCH3, Cl · SeO · OCH3, F · SeO · OC2H5, and Cl · SeO · OC2H5. The ethyl compounds exist in liquid state in two rotational isomeric configurations caused by restricted rotation of the ethyl groups. Molecules of the type X · SeO · Y (X resp · Y = F, Cl, OCH3, OC2H5) show a linear increase of the Se=O-frequency with increasing electronegativity of the substituent groups. The Se-O-frequency shows a similar behaviour.
    Notes: Es werden die Raman- und UR-Spektren der folgenden Verbindungen mitgeteilt und diskutiert: F · SeO · OCH3, Cl · SeO · OCH3, F · SeO · OCH3, F · SeO · OC2H5 und Cl · SeO · OC2H5. In den beiden äthylestern liegen im flüssigen Zustand infolge behinderter Drehbarkeit der äthylgruppen zwei rotationsisomere Molekülsorten vor, deren Konzentrationsverhältnis temperaturabhängig ist. Molekeln des Substanztyps X · SeO · Y (X bzw. Y = F, Cl, OCH3, OC2H5) zeigen mit zunehmender Elektronegativität der Substituenten einen linearen Anstieg der SeO-Doppelbindungsvalenzfrequenz. ähnlich verhält sich die SeO-Einfachbindungsvalenzfrequenz.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: It is shown by Raman spectroscopic investigations, that HOSeO′3 and Se2O′7-ions are converted in alcoholic solutions to soluble alkyl selenates. Raman and IR spectra of the following compounds are given and discussed: CH3OSeO3Na,  - K,  - NH4; C2H5OSeO3Na,  - K,  - NH4. The force constants of CH3OSeO′3 and HOSeO′3 ions are calculated. Their knowledge allows an estimation of the bond properties in CH3OSeO′3, HOSeO′3 and CH3OSO′3 ions. It is supposed that ethyl selenate ions exist in solution in two rotationally isomeric configurations caused by hindered rotation of the CH3 group.
    Notes: Mit Hilfe der Raman-Spektroskopie wird gezeigt, daß Hydrogenselenationen und Diselenationen in alkoholischen Lösungen als Alkylselenationen vorliegen. Es folgt die Mitteilung und Zuordnung der Raman- und IR-Spektren der Verbindungen CH3OSeO3Na,  - K,  - NH4 und C2H5OSeO3Na,  - K,  - NH4. Die Kraftkonstanten des CH3OSeO′3 und des HOSeO′3-Ions werden berechnet. Ihre Kenntnis erlaubt eine Beurteilung der Bindungsverhältnisse in CH3OSeO′3-, HOSeO′3- und CH3OSO′3-Ionen. Äthylselenationen existieren in Lösung vermutlich in zwei rotationsisomeren Konfigurationen, verursacht durch behinderte Drehbarkeit der CH3-Gruppe.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The RAMAN and IR-spectra of solid and molten CH3O · SeO · OH and C2H5O · SeO · OH are given and discussed. Couplings between the CH-, OH-, and C—O—SeO2-or C2—O—SeO2- sceleton vibrations are allowed to be neglected. Therefore, the vibrations of these three groups are discussed separately.In these compounds strong H-bonds are formed with SeO-double bonds of neighboured molecules. The strength of the H-bonds increases from liquid to solid state. The spectra confirm the results of chemical researches given recently: all compounds crystallizing from alcoholic solutions of SeO2 have the constitution RO · SeO · OH but not R—SeO3H or SeO2 · ROH.
    Notes: Es werden die RAMAN-Spektren der festen und geschmolzenen methylselenigen Säure und äthylselenigen Säure mitgeteilt und diskutiert. Da Kopplungen zwischen den CH-,OH- und COSeO2- bzw. C2OSeO2-Gerüstfrequenzen vernachlässigt werden können, werden die Schwingungen dieser drei Gruppen getrennt behandelt. Die OH-Bindungen bilden starke H-Brücken zu den SeO-Doppelbindungen benachbarter Molekeln aus. Die Stärke der H-Brückenbildung nimmt beim Übergang flüssig → fest zu. Die hier getroffenen Zuordnungen bestätigen die bereits präparativ gefundene Tatsache, daß aus alkoholischen SeO2-Lösungen keine Alkanselenonsäuren oder SeO2-Alkoholate, sondern alkylselenige Säuren auskristallisieren.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: SeO2 and H2SeO3 completely react with CH3OH or C2H5OH yielding RO · SeO · OH, (RO)2SeO, and H2O. In these reactions hydrolize, esterification and esterinteraction equilibria are involved. The compounds RO · SeO · OH have been isolated by crystallisation, the compounds (RO)2SeO by distillation. CH3O · SeO · OC2H5 has been prepared from C2H5O · SeO · OH and CH2N2 and from Cl · SeO · OC2H5, CH3OH, and C5H5N, respectively. The reaction of SeO2 dissolved in CH3OH or C2H5OH with CH2N2 gives (CH3O)2SeO and (C2H5O)2SeO, respectively, in good yields.SO2 reacts with aliphatic alcohols only to a small extent forming RO · SO · OH. (RO)2SO is not formed.
    Notes: SeO2 sowie H2SeO3 werden beim Lösen in CH3OH und C2H5OH unter Bildung eines Gemisches von alkylseleniger Säure, Dialkylselenit und Wasser vollständig umgesetzt. Die in diesen Lösungen vorliegenden Hydrolyse- bzw. Veresterungsgleichgewichte sind abhängig von der Wasser- bzw. Alkoholkonzentration. Durch Zusatz anderer Alkohole zu diesen Lösungen finden Umesterungen statt. Hydrolyse-, Veresterungs- und Umesterungsreaktionen lassen sich gemeinsam behandeln. Aus diesen Lösungen lassen sich die alkylselenigen Säuren durch Kristallisation und die entsprechenden Ester durch Destillation gewinnen. Durch Umsetzung von äthylseleniger Säure mit Diazomethan sowie von Chlorseleninsäureäthylester mit Methanol und Pyridin wird erstmalig Methyläthylselenit hergestellt. Die Darstellung von Dimethylselenit bzw. Diäthylselenit gelingt mit guter Ausbeute durch Umsetzung der entsprechenden alkoholischen SeO2-Lösungen mit Diazomethan oder durch Umesterung.SO2/ROH-Lösungen enthalten das SO2 vorwiegend physikalisch gelöst. Ein geringer Teil des SO2 hat sich, wie aus verschiedenen Reaktionen von SO2/ROH-Lösungen folgt, unter Bildung von alkylschwefliger Säure umgesetzt. Eine weitere Veresterung zum Dimethylsulfit tritt nicht ein.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The RAMAN-spectra of CH3SeO2Na, CH3SeO2K, C2H5SeO2Na, and C2H5SeO2K in solid state and in aqueous solution and the IR-spectra of these salts pressed in KBr are discussed. The ion C2H5SeO2 shows in solution rotational isomerism.
    Notes: Es werden die RAMAN-Spektren von CH3SeO2Na, CH3SeO2K, C2H5SeO2Na und C2H5SeO2K im festen Zustand und in wäßriger Lösung sowie die IR-Spektren dieser Salze gepreßt in KBr mitgeteilt und diskutiert. Die gefundenen Spektren stimmen gut mit den Erwartungsspektren überein. Das Äthanselenination liegt im gelösten Zustand in zwei rotationsisomeren Strukturen vor.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The RAMAN-spectra of CH3SeO2H and C2H5SeO2H in different states (solid, in H2O, in CH3OH) and the IR-spectra in KBr are given and discussed. Strong H-bonds, which are strongest in CH3SeO2H, cause association in solid and in solved state. The molecule C2H5SeO2H forms in solution (in H2O, in CH3OH, in KBr) two rotational isomeric configurations. In contrast to the compounds H2SeO3 and RO · SeO · OH, methanol does no esterify CH3SeO2H and C2H5SeO2H. Some chemical, physical, and physiologic properties are given.
    Notes: Es werden die RAMAN-Spektren der Methan- und Äthanseleninsäure in verschiedenen Zuständen (fest, in H2O, in CH3OH) sowie die IR-Spektren in KBr mitgeteilt und diskutiert. Starke H-Brückenbindungskräfte, die in der Methanverbindung etwas stärker sind, bewirken sowohl im festen Zustand als auch in Lösung Assoziation. Die Äthanseleninsäure existiert in Lösung (in H2O, in CH3OH, in KBr) in zwei rotationsisomeren Strukturen. Keine der Säuren wird durch Methanol im Gegensatz zur selenigen Säure und den alkylselenigen Säuren verestert. Einige chemische, physikalische und physiologische Eigenschaften werden angegeben.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Four reactions are described in view of their aptitude for the preparation of SeOF2. Three of them give SeOF2 in small yields. The fourth reaction leads to a pure SeOF2 with a yield of 79%. The preparation of SeOCl2 is possible by addition of molar amounts of SOCl2 to SeO2 (yield 89%).
    Notes: Es werden vier Reaktionen im Hinblick auf ihre Eignung zur SeOF2-Darstellung beschrieben. Drei davon liefern SeOF2 in geringen Ausbeuten. Mit Hilfe der vierten Reaktion-Umsetzung von KF mit SeOCl2-erhält man reines SeOF2 mit 79proz. Ausbeute. Die Darstellung des SeOCl2 gelingt durch Vereinigung molarer Mengen von SeO2 und SOCl2 mit einer Ausbeute von 89%.
    Type of Medium: Electronic Resource
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