ALBERT

All Library Books, journals and Electronic Records Telegrafenberg

feed icon rss

Your email was sent successfully. Check your inbox.

An error occurred while sending the email. Please try again.

Proceed reservation?

Export
Filter
  • 1960-1964  (26)
  • 1
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: It is shown that the ULLMANN-reaction for aromatic nitro-iodo compounds practically occurs quantitatively if iodine is located in the o-position to the nitro group.With a corresponding bifunctional compound, 4,4′-diiodo-3,3′-dinitrobiphenyl, the same reaction conditions yielded a nitrosubstituted p-polyphenylene, a bright yellow insoluble and infusible powder which decomposes at higher temperature (〉 250°C.). Based on the iodine content (end groups) an average degree of condensation of 52 was calculated; this corresponds to a p-phenylene chain of 104 benzene rings. The polymer is crystalline and has a long period of ca. 30 Å.The investigations of nitro substituted p-oligophenylenes were conducted primarily for the influence of nitro substitution on solubility. However, on the whole, nitro substitution rather decreases solubility, although in polar solvents e.g., nitro benzene or dimethyl-formamide considerable solubility increases could be observed. From these it appears reasonable that the nitro substituted p-polyphenylene described above is insoluble.For the synthesis of nitro substituted p-oligophenylenes the ULLMANN reaction proved to be very efficient. The iodine compounds needed as starting material were partially obtained by direct iodination with iodine liodic acid.
    Notes: Bei aromatischen Nitrojodverbindungen nimmt die ULLMANN-Reaktion unter verhältnismäßig milden Bedingungen einen praktisch quantitativen Verlauf, wenn sich das Jod in der o-Stellung zu einer Nitrogruppe befindet.Mit einer entsprechenden bifunktionellen Verbindung, dem 4,4′-Dijod-3,3′-dinitrobiphenyl, konnte unter den gleichen Bedingungen ein nitrosubstituiertes p-Polyphenylen erhalten werden, ein hellgelbes, unlösliches und unschmelzbares Pulver, das sich bei höherer Temperatur (〉 250°C) zersetzt. Auf Grund des Jodgehaltes (Endgruppen) wurde ein mittlerer Kondensationsgrad von 52 berechnet; das entspricht einer p-Phenylenkette aus 104 Benzolringen. Das Polymere ist kristallin und besitzt eine Langperiode von ca. 30 Å.Die Untersuchungen an nitrosubstituierten p-Oligophenylenen galten vor allem dem Einfluß der Nitrosubstitution auf die Löslichkeit. Im ganzen gesehen wirkt die Nitrosubstitution eher löslichkeitssenkend als -fördernd, wenn auch in polaren Lösungsmitteln wie Nitrobenzol oder Dimethylformamid beachtenswerte relative Löslichkeitssteigerungen zu beobachten sind. Die dabei gewonnenen Erkenntnisse lassen es verständlich erscheinen, daß das beschriebene nitrosubstituierte p-Polyphenylen unlöslich ist.Für die Synthese der nitrosubstituierten p-Oligophenylene bewährte sich vor allem die ULLMANN-Reaktion. Die als Ausgangsprodukte benötigten Jodverbindungen konnten z. T. durch direkte Jodierung mit Jod/Jodsäure erhalten werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 80 (1964), S. 67-73 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Chain initiation and autocatalysis of the radical chain reaction in the autoxidation of syndiotactic polypropylene is produced by the monofunctional decomposition of the hydroperoxide groups formed. The results confirm the conceptions on the structure of syndiotactic polymers. Autoxidation permits a differentiations between syndiotactic and isotactic polypropylene.
    Notes: Bei der Autoxydation des syndiotaktischen Polypropylens in Lösung löst ein monofunktioneller Zerfall der entstehenden Hydroperoxidgruppen den Kettenstart und die Autokatalyse der Radikalkettenreaktion aus. Die Ergebnisse bestätigen die Vorstellungen über den Aufbau syndiotaktischer Polymer. Mit Hilfe der Autoxydation ist eine Unterscheidung zwischen syndiotaktischem und isotaktischem Polypropylen möglich.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 3
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: For a systematic expansion in the class of p-oligophenylenes, especially for profound studies in the relation between constitution and physical properties some homologous p-oligophenylenes with p-xylene and durene as base units were prepared. The synthesis was carried out mainly by homo- and cocondensing ULLMANN reaction. The necessary iodocompounds were obtained by direct iodination with iodine/iodic acid or via the nitro compounds.The melting points and the solubility of these methyl substituted p-oligophenylenes are compared and discussed. In both series the melting point increases and the solubility decreases with increasing degree of condensation. In comparison with the unsubstituted oligomeres the melting points have changed much and the solubility is more or less increased. For evaluation of the solubility behaviour the influence of the solvent has to be considered; this can be realized by means of a solvent-scheme. In this way it can be shown that p-oligophenylenes receive more and more aliphatic solubility-properties with an increasing substitution by methyl groups.
    Notes: Zur Erweiterung der Systematik in der Klasse der p-Oligophenylene, insbesondere zum vertieften Studium des Zusammenhanges zwischen Konstitution und physikalischen Eigenschaften, wurden homologe p-Oligophenylene mit p-Xylol und mit Durol als Grundbausteinen dargestellt. Die Synthese erfolgte überwiegend durch Anwendung der homo- und cokondensierenden ULLMANN-Reaktion. Die dazu erforderlichen Jodverbindungen waren durch direkte Jodierung mit Jod/Jodsäure zugänglich oder konnten über die Nitroverbindungen erhalten werden.Das Schmelz- und Löslichkeitsverhalten dieser methylsubstituierten p-Oligophenylene wird vergleichend diskutiert. In beiden Reihen ist mit steigendem Kondensationsgrad ein Anstieg der Schmelzpunkte und ein Abfall der Löslichkeit festzustellen. Im Vergleich mit den unsubstituierten Oligomeren sind die Schmelzpunkte jedoch stark verändert, und die Löslichkeit ist mehr oder weniger erhöht. Bei der Beurteilung des Löslichkeitsverhaltens muß auch noch der Einfluß des Lösungsmittels berücksichtigt werden; dies geschieht an Hand eines Lösungsmittelschemas. Damit kann gezeigt werden, daß die p-Oligophenylene mit zunehmender Substitution durch Methylgruppen mehr und mehr aliphatische Löslichkeitseigenschaften annehmen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 4
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: A simple apparatus to measuring the course of the polymerization of gaseous monomers is described; the consumption of the monomer is measured volumetrically in a closed system. Influence and variation of reaction conditions on the polymerization of α-olefins with organometallic catalysts are discussed. The method presents a good reproducibility and has a range of error of ± 4%.
    Notes: Es wird eine einfache Apparatur zur Messung des Reaktionsverlaufs bei der Polymerisation gasförmiger Monomerer beschrieben. In einem geschlossenen System wird der Verbrauch des Monomeren volumetrisch verfolgt. Der Einfluß verschiedener Reaktionsbedingungen auf die Polymerisation von α-Olefinen mit metallorganischen Mischkatalysatoren wird diskutiert. Die Methode bietet eine gute Reproduzierbarkeit und weist eine Fehlerbreite von maximal ± 4% auf.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 5
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Dans ce travail des mesures de diffusion de la lumière et de diffusion de translation ont été effectuées sur une série de para-oligophénylènes méthylsubstitués.Les masses moléculaires déterminées par diffusion de la lumière sont en très bon accord avec les valeurs calculées à partir de la formule chimique.L'interprétation des mesures de dépolarisation permet d'affirmer que l'on a affaire à des molécules rigides en forme de bâtonnet.Les constantes de diffusion de translation D de ces corps ont été mesurées. Les valeurs ainsi déterminées sont liées aux masses moléculaires par une relation du Type D = K · M-b où b à pour valeur 0.8.
    Notes: In der vorliegenden Arbeit werden Streulicht- und Diffusionsmessungen an methylsubstituierten p-Oligophenylenen beschrieben. Das aus den Streulichtmessungen ermittelte Molekulargewicht stimmt überraschend gut mit dem aus der chemischen Formel errechneten überein. Aus den Untersuchungen über die Depolarisation des Streulichtes ergibt sich eindeutig, daß es sich bei den untersuchten Molekülen um starre Stäbchen handelt.Es wurde ferner die Diffusionskonstante D dieser Stoffe bestimmt. Die so erhaltenen Werte sind mit dem Molekulargewicht durch die Gleichung D = K · M-b verbunden, wobei für b der Wert 0,8 gefunden wurde.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 6
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 7
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: A variation of the ULLMANN's biaryl coupling reaction for the synthesis of p-oligophenylenes is described. In this reaction a bifunctional iodo-compound is treated with a large excess of a monofunctional component. This method of synthesis, denoted as a cocondensed ULLMANN reaction, with yields of 40-50%, is explained in detail and the capability of this method is illustrated by numerous examples.In addition to a series of methyl substituted p-oligophenylenes, which includes derivatives from p-terphenyl to the p-septiphenyl, oligophenylenes with terminal or middle positioned fluorene residues as structural element were prepared. The melting points and the solubility of the products are comparatively discussed.
    Notes: Es wird ein Syntheseverfahren für p-Oligophenylene beschrieben, das eine Variante der ULLMANNschen Biarylverknüpfungsreaktion darstellt. Dabei wird eine bifunktionelle Jodverbindung mit einem größeren Überschuß an einer monofunktionellen Komponente umgesetzt. Dieses als cokondensierende ULLMANN-Reaktion bezeichnete Syntheseprinzip, das Ausbeuten von 40-50% d. Th. ergibt, wird eingehend erläutert und die Leistungsfähigkeit an zahlreichen Beispielen belegt.Neben einer Reihe von methylsubstituierten p-Oligophenylenen, welche Derivate vom p-Terphenyl bis zum p-Septiphenyl einschließt, werden auch Oligophenylene mit endständigem oder mittelständigem Fluorenrest als Strukturelement hergestellt. Schmelzpunkt und Löslichkeit der Produkte werden vergleichend diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 8
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The preparation of p-oligophenylenes is reported in which possibilities of rotation around biaryl bonds are blocked by ethyleneo or ethylideno bridges.The syntheses were carried out in order to clarify the problem of the considerable increase of solubility for p-oligophenylenes with methyl groups as side chains. With these bridge-substituted compounds it was possible to confirm a hypothesis dealing with the effectiveness of the side chains in a disturbance of symmetry. Two effects of asymmetry could thus be established: The substituent effect includes simply the lack of symmetry caused by the substituted groups. The rotation effect, however, deals with the decrease in symmetry brought about by inner molecular mobility (ring rotation). In the methyl-substituted p-oligophenylenes these two effects overlap; thereby high solubility is obtained. It was shown that the solubility of the nonsubstituted p-oligophenylenes must also be seen in connection with a rotation effect.The bridge-substituted compounds were synthesized by homocondensed, cocondensed, and mixed ULLMANN reactions. The ethyleno compounds could be converted by dehydrogenation to the ethylideno derivatives.
    Notes: Es wird über die Darstellung von p-Oligophenylenen berichtet, bei denen Rotationsmöglichkeiten der verknüpften Benzolringe um Biarylbindungen durch Äthyleno- oder Äthylidenobrücken blockiert sind.Die Synthesen wurden im wesentlichen von der Fragestellung bestimmt, warum die Löslichkeit von p-Oligophenylenen durch seitenständige Methylgruppen so stark erhöht wird. An Hand der brückensubstituierten Verbindungen wird eine Arbeitshypothese bestätigt, welche die Wirksamkeit der Seitenketten auf eine Störung der Molekülsymmetrie zurückführt. Es können zwei Asymmetrieeffekte unterschieden werden: der Substituenteneffekt erfaßt dabei den durch die substituierten Gruppen schlechthin bedingten Symmetriemangel, der Rotationseffekt dagegen die durch die innere Molekülbeweglichkeit (Ringrotation) hervorgebrachte Symmetrieabnahme. Bei den methylsubstituierten p-Oligophenylenen überlagern sich diese beiden Effekte; dadurch werden sehr hohe Löslichkeitswerte erreicht. Es wird gezeigt, daß auch die Löslichkeit der unsubstituierten p-Oligophenylene in Verbindung mit einem Rotationseffekt diskutiert werden muß.Die Synthese der brückensubstituierten Verbindungen wurde durch homokondensierende, durch cokondensierende und durch gemischte ULLMANN-Reaktion verwirklicht. Die Äthylenoverbindungen konnten durch Dehydrierung in die Äthylidenoderivate umgewandelt werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 9
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The paper deals with aryl-homologous 1,3,5-triphenyl-benzenes. These compounds can be described as branched oligophenylenes with defined star-like molecular structure.The synthesis was carried out by cyclo-trimerization of corresponding methyl-arylketones. For this purpose a new procedure was developed based on the application of compounds which can be used for ketalization (orthoformate) in the presence of gaseous hydrogen chloride. This procedure which is characterized especially by its methodical simplicity and mild reaction conditions proved not only to be very efficient but also of broad application. Using this method not only 1,3,5-triphenyl-benzenes but also 1,3,5-tribiphenylyland 1,3,5-triterphenylyl-benzenes were synthesized with a yield in most cases of 60%. The poor cyclization tendency of methyl-aryl-ketones with substituents in o-position to the acetyl group can be explained by steric effects.For the preparation of methyl-aryl-ketones - used as starting material - especially the mixed ULLMANN-Reaction (i.e., with p-iodo-acetophenone and iodo-toluenes) proved to be very effective.The mechanism of this cyclization reaction is treated below. The appearance and nature of by-products can thus be explained.In comparison with the oligophenylenes of the p-series these triarylbenzenes show lower melting points and higher solubilities. Despite of the increasing bulkiness of the molecules with increasing side chains one can observe a rapid decline in solubility.In contrast from the non-substituted p-oligophenylenes the density decreases with increasing molecular weight. Similar to the p-oligophenylenes methyl groups in the side positions cause a considerable increase in solubility and also a decrease in melting point.
    Notes: Es wird über arylhomologe 1,3,5-Triphenylbenzole berichtet. Diese Verbindungen können als verzweigte Oligophenylene mit definierter, sternförmiger Molekülgestalt angesprochen werden.Die Synthese erfolgte durch cyclisierende Trimerisierung entsprechender Methyl-arylketone. Dazu wurde ein neues Verfahren ausgearbeitet, das auf der Anwendung von Ketalisierungsagenzien (Orthoformiat) als Kondensationsmittel in Gegenwart von Chlorwasserstoff als Katalysator beruht. Dieses Verfahren, dessen besondere Merkmale methodische Einfachheit und milde Reaktionsbedingungen sind, hat sich nicht nur als sehr leistungsfähig, sondern auch als verallgemeinerungsfähig erwiesen. Es wurden sowohl 1,3,5-Triphenyl-, 1,3,5-Tribiphenylyl- wie auch 1,3,5-Triterphenylyl-benzole dargestellt; dabei konnten meist Ausbeuten bis zu 60% d. Th. erreicht werden. Die geringere Cyclisierungsneigung von Methyl-arylketonen mit zur Acetylgruppe o-ständigen Substituenten läßt sich auf sterische Effekte zurückführen.Zur Gewinnung der als Ausgangsprodukte benötigten Methyl-arylketone bewährte sich vornehmlich die gemischte ULLMANN-Reaktion, beispielsweise mit p-Jodacetophenon und p-Jodtoluolen. Es wird der Mechanismus dieser Cyclisierungsreaktion behandelt; dabei werden Rückschlüsse auf Entstehung und Natur von Nebenprodukten gezogen.Im Vergleich zu den Oligophenylenen der p-Reihe zeigen die Triarylbenzole niedrigere Schmelzpunkte und höhere Löslichkeit. Trotz ihrer mit der Länge der Seitenzweige zunehmenden Molekülsperrigkeit kommt es doch gleichsinnig zu einer starken Löslichkeitsabnahme. Zum Unterschied von den unsubstituierten p-Oligophenylenen nimmt aber die Dichte mit dem Molekulargewicht ab. Wie bei den p-Oligophenylenen wirken auch hier seitenständige Methylgruppen stark löslichkeitssteigernd und schmelzpunktssenkend.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Hoboken, NJ : Wiley-Blackwell
    Journal of Polymer Science 48 (1960), S. 91-99 
    ISSN: 0022-3832
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Reactions on the reactive groups of macromolecular substances (e.g., cellulose) have long been known, even since before the structures of macromolecules were understood. H. Staudinger carried out numerous reactions with macromolecules, maintaining the degree of polymerization constant, in order to substantiate the macromolecular structure of the substances investigated (polymeric-analogous reactions). During the last fifteen years reactions with macromolecules have been investigated because it was desirable to compare the chemical diversity of low molecular weight compounds with the corresponding chemical diversity of macromolecular compounds. These endeavors bring forth materials which supplement the numerous macromolecular substances which are produced and used as materials for plastics, and therefore these materials should have as low reactivity and high stability as possible. Objectives are given for the preparation of macromolecules with a large variety of groups. From these objectives it is evident that, as in low molecular weight chemistry, macromolecular substances which possess functional groups of high reactivity are suitable as starting materials. Some of these which have been known for a long time but have been investigated only in recent years are polyaldehydes (polyacroleins and polymethylacroleins), polyacyl halides such as polyacryl chlorides and polyvinylsulfonyl chlorides and fluorides, and, most recently, polymeric organometallic compounds such as poly-p-lithiumstyrene. The reactions with these macromolecules are described and the properties of the resulting new polymeric substances are given.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
Close ⊗
This website uses cookies and the analysis tool Matomo. More information can be found here...