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  • Springer  (12)
  • 1975-1979  (1)
  • 1970-1974  (3)
  • 1965-1969  (8)
Collection
Publisher
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Year
  • 1
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zusammenfassung 1,2-Dimethyl-3,5-dioxopyrazolidin wird durch direkte Umsetzung von Malonsäuredimethylester und sym-Dimethylhydrazin erhalten. Kondensation dieser Verbindung mit aliphatischen und aromatischen Aldehyden liefert elektrisch neutrale organische Lewissäuren, die in bezug auf die UV-Absorption weitestgehend den entsprechenden cyclischen Isopropylidenacylalen von Alkylund Aryl-methylenmalonsäuren gleichen. 1,2-Dimethyl-3,5-pyrazolidinedione obtained directly from dimethyl malonate and sym.-dimethylhydrazine. Condensation with aliphatic and aromatic aldehydes leads to electrically neutral organic Lewis acids. Their UV-spectra are similar to those of the corresponding cyclic isopropylidene acylals of substituted malonic acids.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Abstract The relative pK-values of some organic Lewis acids were estimated using Hückel's MO method and compared with experimental data. The thermodynamic basis of such estimations is discussed. The tendency of Lewis acids to undergoMichael additions is correlated to their estimated pK-values.
    Notes: Zusammenfassung Mit Hilfe der HMO-Methode werden relative pK-Werte einiger organischer Lewissäuren abgeschätzt und mit experimentellen Daten verglichen. Die thermodynamischen Grundlagen derartiger Abschätzungen werden diskutiert. Ferner wird die Neigung der Lewissäuren zurMichael-Addition mit ihren abgeschätzten pK-Werten korreliert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 1522-9602
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Mathematics
    Notes: Abstract The paper presents a qualitative analysis of the following systems ofn differential equations: $$\dot x_i = x_i x_j - x_i \sum\nolimits_r^n { = 1} x_r x_s {\mathbf{ }}(j = i - 1 + n\delta _{i1} {\mathbf{ }}and{\mathbf{ }}s = r - 1 + n\delta _{r1} )$$ , which show cyclic symmetry. These dynamical systems are of particular interest in the theory of selforganization and biological evolution as well as for application to other fields.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 1432-2234
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Hydrate der Ionen Li+, Na+, Be2+, F− und Cl− mit den Koordinationszahlen 1, 2, 4, 6 und 8 sowie bis zu drei Hydrathüllen wurden mit Hilfe des CNDO/2-Verfahren berechnet. Die Stärke der Wasserstoffbrücken in den äußeren Sphären wird durch die Ladungsübertragung vom Zentralion zu den Liganden stark beeinflußt. Bei F− unterscheidet sich die mittlere Bindungsenergie in der dritten Sphäre kaum mehr vom reinen Wasser; bei Li+ reicht der Einfluß um eine Wasserhülle weiter. Für beide Ionen wird 6 als günstigste Koordinationszahl erhalten.
    Abstract: Résumé Calcul par la méthode CNDO/2 des hydrates des ions Li+, Na+, Be2+, F− et Cl−, à nombres de coordinence 1, 2, 4, 6 et 8, avec jusqu'à trois couches de molécules d'eau. La force de la liaison hydrogène dans les couches externes est largement déterminée par le transfert de charge à partir de l'ion central vers les ligands. Dans la troisième couche d'hydratation de l'ion F− l'énergie de liaison moeyenne est presque la meme que dans les essaims d'eau pure. Dans le cas de Li+ l'influence de l'ion atteint une couche supplémentaire. Pour ces deux ions le nombre de coordinence 6 s'avère le plus favorable.
    Notes: Abstract Hydrates of the ions Li+, Na+, Be2+, F− and Cl− with coordination numbers 1, 2, 4, 6 and 8 and up to three shells of water molecules were calculated with the CNDO/2 method. The strength of the hydrogen bond in the outer shells is determined largely by the charge transfer from the central ion to the ligands. In the third hydration shell of the F− ion the average binding energy is almost the same as in pure water clusters. In the case of Li+ the influence of the ion reaches one shell further. For both ions the coordination number 6 is the most favourable one.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Abstract The acidity of 43 different organicLewis acids in 99% (v/v) methanol was determined by potentiometric titration. A few compounds were investigated at different methanol/water ratios or in anhydrous methanol using potentiometric and optical methods; in two cases the pK′ L -values were extrapolated to water. For all measurements in water containing solvents hydrolysis of theLewis acids has to be taken into consideration and eliminated as a source of error for the determination of pK′ L -values.
    Notes: Zusammenfassung Die Acidität von insgesamt 43 verschiedenartigen organischenLewissäuren wurde in 99 Vol.-proz. Methanol durch potentiometrische Titration bestimmt. Einige ausgewählte Vertreter wurden auch in anderen Methanol/Wasser-Mischungen und in absol. Methanol mit potentiometrischen und optischen Methoden untersucht; in zwei Fällen wird der pK′ L -Wert auf Wasser extrapoliert. Bei allen Messungen in wasserhaltigen Lösungsmitteln muß die Hydrolyse derLewissäuren als Fehlerquelle der pK′ L -Bestimmung untersucht und ausgeschaltet werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die Umsetzungen von Isobutylidenmeldrumsäure bzw. von 3-Methyl-2-äthoxycarbonylbutyliden-1-meldrumsäure mit Diazoessigester folgen Geschwindigkietsgesetzen 2. Ordnung. Aus der Temperaturabhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten errechnen sich Aktivierungsparameter, die jenen der 1,3-dipolaren Cycloaddition entsprechen. Diese Werte ändern sich nur wenig bei Übergang zu Lösungsmitteln unterschiedlicher Polarität. Die Ergebnisse lassen auf thermisch labile 1-Pyrazoline als Zwischenprodukte schließen, die dann zu den bekannten, stickstoffreien, stabilen Reaktionsprodukten zerfallen.
    Notes: Abstract The reaction of either isobutylidenmeldrum acid or 3-methyl-2-ethoxycarbonylbutyliden-1-Meldrum acid with ethyl diazoacetate exhibits second order kinetics. The values of the activation parameters, calculated from the temperature dependence of the rate constants, correspond to those obtained from 1,3 dipolar cyclo-addition reactions. These values are altered only slightly when the polarity of the solvent is changed. These results suggest that the reaction proceeds via a thermally labile 1-pyrazoline which then decomposes to give nitrogen and the observed products.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die Energien und Dipolmomente mehrerer Konformationen von 2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-4,6-dion (Meldrumsäure) wurden mit Hilfe der semiempirischenLCAO-MO-SCF-Methode vonPople berechnet. Die Ergebnisse werden mit den experimentellen Dipolmomenten einiger Derivate von 1,3-Dioxan-4,6-dion verglichen. Die Unterschiede zwischen den experimentellen Dipolmomenten dieser Verbindungen können durch Annahme unterschiedlicher Konformerengleichgewichte erklärt werden. Die berechnete Protonenaffinität desMeldrumsäureanions läßt sich in eine Reihe von Aciditäten verschiedenartiger Säuren in Übereinstimmung mit den experimentellen Werten einordnen.
    Notes: Abstract The total energies and dipole moments of some conformations of 2.2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione (Meldrum's acid) were calculated withPople's semiempiricalLCAO-MO-SCF-procedure (CNDO). The results are compared with the experimental dipole moments of 2.2-dimethyl-1.3-dioxane-4.6-dione and its alkyl derivatives. The unusual high differences in the experimental dipole moments of this series of compounds are explained by the assumption of different conformational equilibria. The proton affinity ofMeldrum's acid anion fits well into a series of calculated proton affinities of otherBrønsted acids.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 96 (1965), S. 396-410 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Abstract The π electron structures of diazo compounds are discussed and 19 examples calculated by means of the Hückel MO method (HMO) after selection of suitable parameters for the heteroatoms. The results obtained are presented as molecular diagrams (Figs. 3 to 21). The chemical behaviour of the compounds investigated can be understood to a great extent with the aid of these molecular diagrams.
    Notes: Zusammenfassung Es wird die π-Elektronenstruktur von Diazoverbindungen diskutiert und nach Wahl geeigneter Parameter für die Heteroatome mittels der Hückelmethode (HMO) für 19 Beispiele berechnet. Die dabei erhaltenen Resultate sind in den Moleküldiagrammen dieser Verbindungen (Abb. 3 bis Abb. 21) niedergelegt. Das chemische Verhalten der untersuchten Verbindungen läßt sich weitgehend an Hand der Moleküldiagramme verstehen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zusammenfassung Für die im Titel genannte Umsetzung wird ein Mechanismus aufgestellt und belegt. DasNMR-Spektrum des Methyl-äthylmalonesters wird angegeben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Abstract Using the experimental values for theK bands of nitro-, m-and p-dinitro- and sym-trinitrobenzene, the parameters of the resonance integrals of the nitro group were calculated to be ρCN=1,1 and ρNO=1,6, and the parameters of the Coulomb integrals estimated as ωO=1,5,ωN=1,8 and ωC=0,25 on the basis of plausibility considerations. The UV-spectra of the above compounds were measured in cyclohexane. The parameters obtained are used to calculate the molecular diagrams and energy levels. The calculated data are in good agreement with the experimental findings, above all when the more extensive inductive effects of the nitro group are suitably taken into account.
    Notes: Zusammenfassung Unter Benutzung der experimentellen Werte derK-Banden von Nitro-, m- und p-Dinitro- und sym-Trinitrobenzol wurden die Parameter der Resonanzintegrale der Nitrogruppe zu ρCN=1,1 und ρNO=1,6 bestimmt, die Parameter der Coulombintegrale auf Grund von Plausibilitätsbetrachtungen zu ωO=1,5, ωN=1,8 und ωC=0,25 abgeschätzt. Die UV-Spektren der vier genannten Verbindungen wurden in Cyclohexan vermessen. Die erhaltenen Parameter werden zur Berechnung der Moleküldiagramme und Energieniveaus der vier Strukturen benutzt. Die Rechendaten stehen in guter Übereinstimmung mit den experimentellen Befunden, vor allem dann, wenn den weiterreichenden induktiven Effekten der Nitrogruppe in geeigneter Weise Rechnung getragen wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
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