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  • 1985-1989  (16)
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  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of the Two-component System Trialkylphosphite/Carbon Tetrachloride with Nucleophiles Containing Hydrogen. 2. Reaction with Ammonia and AminesAmmonia and primary amines react with the two-component system trialkylphosphite/carbon tetrachloride yielding diester-amides of phosphoric acid, (RO)2P(O)NHR′. If an excess of amine is used compounds of the type ROP(O)(NHR′)2 and OP(NHR′)3 are formed too. By the reaction of (RO)3P/CCl4 in presence of secondary and tertiary amines the first reaction product is (RO)2P(O)CCl3 which yields with the amine [NRR′R″R″′]+[Cl3CP(OR)O2]-; (R = Et, Bu).
    Notes: Ammoniak und primäre Amine reagieren mit dem Zweikomponenten-system Trialkylphosphit/Tetrachlokohlenstoff zu Diesteramiden der Phosphorsäure, (RO)2P(O)NHR′. Bei Aminüberschuß werden auch Verbindungen des Typs ROP(O)(NHR′)2 und OP(NHR′)3 gebildet. Bei der Reaktion von (RO)3P/CCl4 in Gegenwart sekundärer und tertiärer Amine entsteht zunächst (RO)2 P(O)CCl3, das mit dem Amin zu [NRR′R″R′]+[Cl3CP(OR)O2]- reagiert; (R = Et, Bu).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 539 (1986), S. 183-186 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on the Oxidation of N-Alkyl-bis(difluoro-phosphorus(III))amidesOxidation of RN(PF2)2 by N2O4 in n-hexane leads to bis(difluorophosphoryl)amides, RN(POF2)2 (R = Me, Et), in good yields. Only one phosphorus atom is oxidized by phenylazide resulting in the formation of 1.3-diphenyl-2.4-bis(difluorophosphorus(III)-N-alkyl-amido)-2.2.4.4-tetrafluoro-diaza-λ5,λ5 diphosphetidines, [F2P—N(R)—PF2NPh]2.
    Notes: Die Oxydation von RN(PF2)2 mit N2O4 in n-Hexan führt in guten Ausbeuten zu den Bis(difluorophosphoryl)-amiden RN(POF2)2 (R = Me, Et). Mit Phenylazid wird nur ein Phosphoratom oxydiert und es werden 1,3-Diphenyl-2,4-bis(difluorophosphor(III)-N-alkylamido)-2,2,4,4-tetrafluoro-diaza-λ5,λ5-diphosphetidine, [F2P—N(R)—PF2NPh]2, erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Fluoro-λ5-monophosphazenes and Fluoro-1,3-diaza-2λ5,4λ5-diphosphetidines by Means of the Staudinger Reaction35 Tetrafluoro- and 2 difluorodiaza-diphosphetidines as well as 4 difluoro- and 30 monofluoro-λ5-monophosphazenes were prepared by the Staudinger reaction between tervalent phosphorus fluorides, RnPF3-n (n = 1, 2; R = R2N, (CH2)5N, O(CH2)4N, RO, (CH2O)2, alkyl, aryl) and phenylazides, X—C6H4N3 (X = H, 4-CH3, 4-Cl, 4-Br, 4-NO2, 3-NO2). PF3 does not react with phenylazide The influence of substituents on the structure of the reaction products is discussed. Kinetic measurements allowed to determine the constants λPI of the substituents (CH2)5N, O(CH2)4N and R(C6H5)N (R = CH3, C2H5, n-C4H9).
    Notes: Durch die Umsetzung trivalenter Phosphorfluoride, RnPF3-n (n = 1, 2; R = R2N, (CH2)5N, O(CH2)4N, RO, (CH2O)2, Alkyl, Aryl) mit Phenylaziden, X—C6H4N3 (X = H, 4-CH3, 4-Cl, 4-Br, 4-NO2, 3-NO2), wurden 35 Tetrafluoro- und 2-Difluorodiazadiphosphetidine sowie 4 Difluoro- und 30 Monofluoro-α5-monophosphazene dargestellt. PF3 reagiert nicht mit Phenylazid. Der Einfluß der Substituenten auf die Konstitution der Reaktionsprodukte wird diskutiert. Kinetische Messungen ermöglichten die Bestimmung der Substituentenkonstanten σPI für (CH2)5N, O(CH2)4N und R(C6H5)N (R = CH3, C2H5, n-C4H9).
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermodynamic Calculations on the Transport of Tungsten in Systems Containing Fluorine CompoundsInformation on the transport behaviour of tungsten in systems containing fluorine is obtained by a thermodynamic analysis of the systems W(s)-F, W(s)-F-O, W(s)-F-Br, W(s)-F-Br-O, W(s)-Si-F, W(s)-B-F, W(s)-Si-F-Br, and W(s)-B-F-Br. The results are compared with experimental findings. The influence of bromine, oxygen, silicon, and boron on the transport of tungsten is investigated. The nonblackening condition (dλW/dT 〈 0) is fulfilled in systems containing fluorine as well as bromine.
    Notes: Durch eine thermodynamische Analyse der Systeme W(s)-F, W(s)-F-O, W(s)-F-Br, W(s)-F-Br-O, W(s)-Si-F, W(s)-B-F, W(s)-Si-F-Br und W(s)-B-F-Br werden Aussagen zum Transportverhalten von Wolfram in fluorhaltigen Systemen erhalten und mit experimentellen Befunden verglichen. Der Einfluß von Brom, Sauerstoff, Silizium und Bor auf den Wolframtransport wird untersucht. Die Nichtschwärzungsbedingung (dλW/dT 〈 0) ist in fluor- und bromhaltigen Systemen erfüllt.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Experimental Investigations on the Tungsten Transport in Systems Containing Fluorine CompoundsInformation on the chemical processes in tungsten incandescent lamps containing gaseous fluorides are obtained by i.r. and u.v. spectroscopic and mass spectrometric analysis of the gasphase as well as by investigating the deposits at the wall and the changes at the filament. Due to the involvement of the wall in the reaction fluorine carrier gases are converted irreversibly into SiF4 which also maintains the chemical tungsten transport. In systems containing fluorine and bromine silicon bromide fluorides are formed.
    Notes: Durch die IR- und UV-spektroskopische sowie massenspektrometrische Analyse der Gasphase sowie die Untersuchung gebildeter Beläge und der Veränderungen am Glühkörper werden Aussagen über die chemischen Vorgänge in Wolframlampen mit fluorhaltigen Füllgasen erhalten. Fluorträgergase werden in der brennenden Lampe durch die Einbeziehung der Wand in das Reaktionsgeschehen irreversibel in SiF4 umgewandelt, das selbst transportaktiv ist. In Fluor und Brom enthaltenden Systemen werden Siliciumbromidfluoride, SiBr4-xFx, gebildet.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 557 (1988), S. 191-200 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Chemical Transport of Carbon in the System C(s)—FFor the binary system C(s)—F both the gas-phase composition and the solubility of carbon in the gas phase are calculated in dependence of temperature using data from JANAF Thermochemical Tables as well as improved data of C2Fn species. The boundary conditions of the deposition of carbon at the hot carbon filament obtained from the “zero yield” curve are a fluorine balance pressure of p*(F)max = 700 Pa and a maximum temperature at the filament of 2870 K. A regenerative carbon-fluorine transport cycle is not possible. This is confirmed by experimental investigations.
    Notes: Für das binäre System C(s)—F wurden die Temperaturabhängigkeit der Gasphasenzusammensetzung und der Gasphasenlöslichkeit von Kohlenstoff sowohl unter Verwendung von Daten aus JANAF Thermochemical Tables als auch mit neuen Daten für C2Fn-Spezies berechnet. Als Grenzbedingungen für eine Kohlenstoffabscheidung am heißen Faden ergeben sich aus der „Null-Ausbeute“-Kurve ein Fluorbilanzdruck von p*(F)max = 700 Pa und eine maximale Glühkörpertemperatur von 2870 K. Ein regenerativer Kohlenstoff-Fluor-Kreisprozeß ist nicht realisierbar. Das wird durch experimentelle Untersuchungen bestätigt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Influence of Oxygen, Water, Chlorine, and Bromine on the Transport of Carbon in Systems Containing FluorineFor the systems C(s)—F—O, C(s)—F—O—H, C(s)—F—Cl, and C(s)—F—Br the composition as well as the carbon solubility of the gas-phase have been calculated as a function of the temperature. According to that oxygen and water act unfavourably on the carbon transport in carbon fluorine lamps. Bromine behaves like an inert gas. Chlorine causes an increase of the solubility at temperatures below 900 K, consequently leading to an enlargement of the temperature range satisfying the “non-blackening” condition provided that the equilibrium is attained in the wall region.
    Notes: Für die Systeme C(s)—F—O, C(s)—F—O—H, C(s)—F—Cl und C(s)—F—Br wurden sowohl die Zusammensetzung der Gasphase als auch die Löslichkeit von Kohlenstoff in der Gasphase als Funktion der Temperatur berechnet. Danach wirken sich Sauerstoff und Wasser ungünstig auf das Transportgeschehen in Kohlenstoff-Fluor-Lampen aus. Brom verhält sich wie ein Inertgas. Chlor bewirkt bei Temperaturen unter 900 K eine Erhöhung der Löslichkeit und somit  -  die Einstellung des Gleichgewichtes im Wandbereich vorausgesetzt  -  eine Vergrößerung des Temperaturbereiches mit erfüllter Nichtschwärzungsbedingung.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Properties of Pentafluorophosphates, YPF5- (Y = OR, NHAr), and PF5-Amine Adducts, PF5 · NHR2In the presence of secondary amines instead of hexafluorophosphates, PF6-, PF5-amine adducts, PF5 · NHR2, are obtained by the reaction of PCl5 with alkylammonium fluorides in acetonitrile.The additional presence of alcohols or phenol leads to the formation of alkoxy- or aroxypentafluorophosphates, ROPF5-. The PF5-amine adducts can be converted into ROPF5- or arylimidopentafluorophosphates, ArNHPF5-, resp., by treating with alcohols or aryl amines, resp.
    Notes: Bei der Umsetzung von PCl5 mit Alkylammoniumfluoriden in Acetonitril werden in Gegenwart sec. Amine anstelle von Hexafluorophosphaten, PF6-, PF5-Amin-Addukte, PF5 · HNR2, und bei zusätzlicher Anwesenheit von Alkoholen bzw. Phenol, Alkoxy- bzw. Aroxypentafluorophosphate, ROPF5-, erhalten. Die PF5-Amin-Addukte setzen sich mit Alkoholen oder Arylaminen zu ROPF5- bzw. Arylimidopentafluorophosphaten, ArNHPF5-, um.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of N-Alkyl-bis(difluorophosphoryl)amides, RN(POF2)2, with Silylated Nucleophiles and Et2NSF3N-Alkyl-bis(difluorophosphoryl)amides, RN(POF2)2 (R = Me, Et), react in any case with silylated nucleophiles such as Me3SiOMe and Me3SiNEt2 under cleavage of the PNP bridge forming derivatives of di- and monofluorophosphoric acid. In their reaction with Et2NSF3 (RNPF3)2 and OPF3 or PF5, resp., are obtained. The compounds F2P(O)—NR—PF4 and RN(PF4)2 postulated as intermediates are not stable.
    Notes: N-Alkyl-bis(difluorophosphoryl)amide, RN(POF2)2 (R = Me, Et), reagieren mit den silylierten Nukleophilen Me3SiOMe und Me3SiNEt2 in jedem Fall unter Spaltung der PNP-Brücke zu Di- und Monofluorophosphorsäurederivaten. Bei der Reaktion mit Et2NSF3 werden OPF3 bzw. PF5 und (RNPF3)2 erhalten. Die als Zwischenprodukte angenommenen Verbindungen F2P(O)—NR—PF4 und RN(PF4)2 sind nicht stabil.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N.M.R. Investigations of Fluorodiazadiphosphetidines and Fluoro-λ5-monophosphazenesThe 19F and 31P n.m.r. data of 37 fluorodiazadiphosphetidines [RR′PF—NC6H4X]2, and 62 fluoro-λ5-monophosphazenes, RR′PF=NC6H4X, are submitted. In the case of tetrafluorodiazadiphosphetidines, [RPF2—NC6H4X]2, an intramolecular exchange of the fluorine atoms at phosphorus has to be concluded from the n.m.r. data. The influence of the substituents R and X on the n.m.r. parameters is discussed using simple models of molecular structure.
    Notes: Es werden die 19F- und 31P-NMR-Daten von 37 Fluorodiazadiphosphetidinen, [RR′PF—NC6H4X]2, und 62 Fluoro-λ5-monophosphazenen, RR′PF=NC6H4X, mitgeteilt. Aus ihnen muß für die Tetrafluorodiazadiphosphetidine, [RPF2—NC6H4X]2, auf einen intramolekularen Positionswechsel der Fluoratome am Phosphor geschlossen werden. Der Einfluß der Substituenten R und X auf die NMR-Parameter wird anhand einfacher Modelle der Molekülstruktur diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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