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  • Chemistry  (16)
  • Methanediphosphonic Acid Derivatives
  • Fluoro(organyl)phosphanes
  • Halomethylphosphonium Halides
  • 1985-1989  (16)
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  • Chemistry  (16)
  • Methanediphosphonic Acid Derivatives
  • Fluoro(organyl)phosphanes
  • Halomethylphosphonium Halides
  • Inorganic Chemistry  (16)
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Year
  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Properties of Pentafluorophosphates, YPF5- (Y = OR, NHAr), and PF5-Amine Adducts, PF5 · NHR2In the presence of secondary amines instead of hexafluorophosphates, PF6-, PF5-amine adducts, PF5 · NHR2, are obtained by the reaction of PCl5 with alkylammonium fluorides in acetonitrile.The additional presence of alcohols or phenol leads to the formation of alkoxy- or aroxypentafluorophosphates, ROPF5-. The PF5-amine adducts can be converted into ROPF5- or arylimidopentafluorophosphates, ArNHPF5-, resp., by treating with alcohols or aryl amines, resp.
    Notes: Bei der Umsetzung von PCl5 mit Alkylammoniumfluoriden in Acetonitril werden in Gegenwart sec. Amine anstelle von Hexafluorophosphaten, PF6-, PF5-Amin-Addukte, PF5 · HNR2, und bei zusätzlicher Anwesenheit von Alkoholen bzw. Phenol, Alkoxy- bzw. Aroxypentafluorophosphate, ROPF5-, erhalten. Die PF5-Amin-Addukte setzen sich mit Alkoholen oder Arylaminen zu ROPF5- bzw. Arylimidopentafluorophosphaten, ArNHPF5-, um.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 557 (1988), S. 191-200 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Chemical Transport of Carbon in the System C(s)—FFor the binary system C(s)—F both the gas-phase composition and the solubility of carbon in the gas phase are calculated in dependence of temperature using data from JANAF Thermochemical Tables as well as improved data of C2Fn species. The boundary conditions of the deposition of carbon at the hot carbon filament obtained from the “zero yield” curve are a fluorine balance pressure of p*(F)max = 700 Pa and a maximum temperature at the filament of 2870 K. A regenerative carbon-fluorine transport cycle is not possible. This is confirmed by experimental investigations.
    Notes: Für das binäre System C(s)—F wurden die Temperaturabhängigkeit der Gasphasenzusammensetzung und der Gasphasenlöslichkeit von Kohlenstoff sowohl unter Verwendung von Daten aus JANAF Thermochemical Tables als auch mit neuen Daten für C2Fn-Spezies berechnet. Als Grenzbedingungen für eine Kohlenstoffabscheidung am heißen Faden ergeben sich aus der „Null-Ausbeute“-Kurve ein Fluorbilanzdruck von p*(F)max = 700 Pa und eine maximale Glühkörpertemperatur von 2870 K. Ein regenerativer Kohlenstoff-Fluor-Kreisprozeß ist nicht realisierbar. Das wird durch experimentelle Untersuchungen bestätigt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 551 (1987), S. 223-230 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of CF4, CBrF3, and CBr2F2 with SilicaCF4 reacts with silica above 1200 K forming SiF4 and CO2. CBrF3 and CBr2F2 yield SiF4, Br2, CO2, and CO as well as products of pyrolysis, such as C2BrF5, C2Br2F4, and others. The reaction starts at 900 K (CBrF3) or 700 K (CBr2F2), resp. The CO2/CO ratio is higher than expected. SiF4 is absorbed at the surface of silica to a considerable extent.
    Notes: CF4 reagiert mit Kieselglas oberhalb 1200 K unter Bildung von SiF4 und CO2. CBrF3 und CBr2F2 ergeben SiF4, Br2, CO2 sowie CO und zwischenzeitlich als Pyrolyseprodukte unter anderen C2BrF5 und C2Br2F4. Die Reaktion beginnt bei 900 K (CBrF3) bzw. bei 700 K (CBr2F2). Das CO2/CO-Verhältnis ist höher als erwartet. SiF4 wird an der Oberfläche des Kieselglases in beträchtlichem Umfang absorbiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tetraphenyl Imidodiphosphate as Ligand in Fluoro Complexes. 2. Fluoro Complexes of PhosphorusTetraphenyl imidodiphosphate forms with PF5 in acetonitrile one pentafluoro (II) and two tetrafluoro complexes (I, III). The imidodiphosphate is monodentately bonded in the pentafluoro complex and it is bidentately coordinated in the tetrafluoro complexes. The constitution and configuration of the complexes are concluded from 19F and 31P n.m.r. data.
    Notes: Imidodiphosphorsäuretetraphenylester, (PhO)2P(O)NHP(O)(OPh)2, bildet mit PF5 in CH3CN einen Pentafluoro- (II) und zwei Tetrafluorokomplexe (I, III). Im Pentafluorokomplex ist der Ligand einzähnig, in den Tetrafluorokomplexen dagegen zweizähnig koordiniert. Alle Konstitutions- und Konfigurationsaussagen zu den Komplexen basieren auf 19F- und 31P-NMR-Untersuchungen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tetraphenyl Imidodiphosphate as Ligand in Fluoro Complexes. 3. Fluoro Complexes of Niobium, Tantalum, and AntimonyTetraphenyl imidodiphosphate forms with NbF5, TaF5, and SbF5 the addition complexes MF5 · LH and (MF5)2(μ-LH). The imidodiphosphate acts in the latter as bidentately bridging ligand. Furtheron, it reacts with NbF5 and TaF5 by replacing fluoride forming tetrafloro and trifluoro complexes: [MF4(μ-L)]2 and MF3(η2-L)(OPh) or μ-O[MF3(η2-L)]2, resp., (M = Nb, Ta). SbF5 does not form substitution complexes. The constitution and conformation of the complexes have been concluded from n.m.r. spectroscopic data.
    Notes: Imidodiphosphorsäuretetraphenylester, (PhO)2P(O)NHP(O)(OPh)2 (LH), bildet mit NbF5, TaF5 und SbF5 in Acetonitril Additionskomplexe der Zusammensetzung MF5 · LH und (MF5)2(μ-LH). In letzteren fungiert der Ester als zweizähniger Brückenligand. Mit NbF5 und TaF5 reagiert er darüber hinaus unter Fluoridsubstitution zu Tetrafluoro- und Trifluorokomplexen: [MF4(μ-L)]2 und MF3(η2-L)(OPh) bzw. μ-O[MF3(η2-L)]2 (M = Nb, Ta). SbF5 bildet keine Substitutionskomplexe. Die Konstitutions- und Konformationsaussagen beruhen auf NMR-spektroskopischen Befunden.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of the Two-component System Trialkylphosphite/Carbon Tetrachloride with Nucleophiles Containing Hydrogen. 2. Reaction with Ammonia and AminesAmmonia and primary amines react with the two-component system trialkylphosphite/carbon tetrachloride yielding diester-amides of phosphoric acid, (RO)2P(O)NHR′. If an excess of amine is used compounds of the type ROP(O)(NHR′)2 and OP(NHR′)3 are formed too. By the reaction of (RO)3P/CCl4 in presence of secondary and tertiary amines the first reaction product is (RO)2P(O)CCl3 which yields with the amine [NRR′R″R″′]+[Cl3CP(OR)O2]-; (R = Et, Bu).
    Notes: Ammoniak und primäre Amine reagieren mit dem Zweikomponenten-system Trialkylphosphit/Tetrachlokohlenstoff zu Diesteramiden der Phosphorsäure, (RO)2P(O)NHR′. Bei Aminüberschuß werden auch Verbindungen des Typs ROP(O)(NHR′)2 und OP(NHR′)3 gebildet. Bei der Reaktion von (RO)3P/CCl4 in Gegenwart sekundärer und tertiärer Amine entsteht zunächst (RO)2 P(O)CCl3, das mit dem Amin zu [NRR′R″R′]+[Cl3CP(OR)O2]- reagiert; (R = Et, Bu).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of the Two-component Systems P(OR)3 - x(NR2)x (x = 0-3)/CCl4 and P4/CCl4 with HF-DonatorsThe combination of organylammonium fluorides and carbon tetrachloride is a good agent for oxidative fluorination of trivalent phosphorus compounds. As oxidation products [(RO)PF5]- and (RO)2P(O)F are obtained from P(OR)3, (Et2N)2P(O)F and (Et2N)2(EtO)PF2 from P(OEt)(NEt2)2 as well as (Et2N)3PF2 and [(Et2N)3PF]+ from P(NEt2)3. In the system R2NH/CCl4/Et3N · n HF P4 is fast oxidized forming [HPF5]-, R2NH · PF5 and (R2N)2P(O)F. In the case of simultaneous addition of alcohols [(RO)PF5]-, (RO)3PO and (R2N)2P(O)F are formed. The reactions are controlled by the nucleophilic power and the concentration of fluoride, the acidity of the system, and the temperature.
    Notes: Die Kombination von Organylammoniumfluoriden mit Tetrachlorkohlenstoff stellt ein gutes Agens zur oxydativen Fluorierung von trivalenten Phosphorverbindungen dar. Aus P(OR)3 werden als Oxydationsprodukte [(RO)PF5]- und (RO)2P(O)F, aus P(OEt)(NEt2)2 (Et2N)2P(O)F und (Et2N)2(EtO)PF2 und aus P(NEt2)3 (Et2N)3PF2 und [(Et2N)3PF]+ erhalten. P4 wird im System R2NH/CCl4/Et3N · n HF in kurzer Zeit zu [HPF5]-, R2NH · PF5 und (R2N)2P(O)F abgebaut. Bei gleichzeitigem Alkoholzusatz entstehen [(RO)PF5]-, (RO)3PO und (R2N)2P(O)F. Die Reaktionen sind über die Nukleophilie und Konzentration der Fluoridionen, die Acidität der Systeme und die Temperatur steuerbar.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Fluoro-λ5-monophosphazenes and Fluoro-1,3-diaza-2λ5,4λ5-diphosphetidines by Means of the Staudinger Reaction35 Tetrafluoro- and 2 difluorodiaza-diphosphetidines as well as 4 difluoro- and 30 monofluoro-λ5-monophosphazenes were prepared by the Staudinger reaction between tervalent phosphorus fluorides, RnPF3-n (n = 1, 2; R = R2N, (CH2)5N, O(CH2)4N, RO, (CH2O)2, alkyl, aryl) and phenylazides, X—C6H4N3 (X = H, 4-CH3, 4-Cl, 4-Br, 4-NO2, 3-NO2). PF3 does not react with phenylazide The influence of substituents on the structure of the reaction products is discussed. Kinetic measurements allowed to determine the constants λPI of the substituents (CH2)5N, O(CH2)4N and R(C6H5)N (R = CH3, C2H5, n-C4H9).
    Notes: Durch die Umsetzung trivalenter Phosphorfluoride, RnPF3-n (n = 1, 2; R = R2N, (CH2)5N, O(CH2)4N, RO, (CH2O)2, Alkyl, Aryl) mit Phenylaziden, X—C6H4N3 (X = H, 4-CH3, 4-Cl, 4-Br, 4-NO2, 3-NO2), wurden 35 Tetrafluoro- und 2-Difluorodiazadiphosphetidine sowie 4 Difluoro- und 30 Monofluoro-α5-monophosphazene dargestellt. PF3 reagiert nicht mit Phenylazid. Der Einfluß der Substituenten auf die Konstitution der Reaktionsprodukte wird diskutiert. Kinetische Messungen ermöglichten die Bestimmung der Substituentenkonstanten σPI für (CH2)5N, O(CH2)4N und R(C6H5)N (R = CH3, C2H5, n-C4H9).
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reaction of N-Alkyl-bis(difluorophosphoryl)amides, RN(POF2)2, with Silylated Nucleophiles and Et2NSF3N-Alkyl-bis(difluorophosphoryl)amides, RN(POF2)2 (R = Me, Et), react in any case with silylated nucleophiles such as Me3SiOMe and Me3SiNEt2 under cleavage of the PNP bridge forming derivatives of di- and monofluorophosphoric acid. In their reaction with Et2NSF3 (RNPF3)2 and OPF3 or PF5, resp., are obtained. The compounds F2P(O)—NR—PF4 and RN(PF4)2 postulated as intermediates are not stable.
    Notes: N-Alkyl-bis(difluorophosphoryl)amide, RN(POF2)2 (R = Me, Et), reagieren mit den silylierten Nukleophilen Me3SiOMe und Me3SiNEt2 in jedem Fall unter Spaltung der PNP-Brücke zu Di- und Monofluorophosphorsäurederivaten. Bei der Reaktion mit Et2NSF3 werden OPF3 bzw. PF5 und (RNPF3)2 erhalten. Die als Zwischenprodukte angenommenen Verbindungen F2P(O)—NR—PF4 und RN(PF4)2 sind nicht stabil.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Influence of Oxygen, Water, Chlorine, and Bromine on the Transport of Carbon in Systems Containing FluorineFor the systems C(s)—F—O, C(s)—F—O—H, C(s)—F—Cl, and C(s)—F—Br the composition as well as the carbon solubility of the gas-phase have been calculated as a function of the temperature. According to that oxygen and water act unfavourably on the carbon transport in carbon fluorine lamps. Bromine behaves like an inert gas. Chlorine causes an increase of the solubility at temperatures below 900 K, consequently leading to an enlargement of the temperature range satisfying the “non-blackening” condition provided that the equilibrium is attained in the wall region.
    Notes: Für die Systeme C(s)—F—O, C(s)—F—O—H, C(s)—F—Cl und C(s)—F—Br wurden sowohl die Zusammensetzung der Gasphase als auch die Löslichkeit von Kohlenstoff in der Gasphase als Funktion der Temperatur berechnet. Danach wirken sich Sauerstoff und Wasser ungünstig auf das Transportgeschehen in Kohlenstoff-Fluor-Lampen aus. Brom verhält sich wie ein Inertgas. Chlor bewirkt bei Temperaturen unter 900 K eine Erhöhung der Löslichkeit und somit  -  die Einstellung des Gleichgewichtes im Wandbereich vorausgesetzt  -  eine Vergrößerung des Temperaturbereiches mit erfüllter Nichtschwärzungsbedingung.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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