ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Reaction of Trimethylsilylethers of Unsaturated Alcohols with Schwartz Reagent - Stabilisation of Cyclic Zirconiumorganic Compounds by the Moiety Cp2ZrH2Besides the normal product of hydrozirconation the reaction of allyltrimethylsilylethers CH2—CHC(R1R2)OSi(CH3)3 (I: R1 = R2 = H, VIII: R1 = R2 = CH3, X: R1 = H, R2 = CH3) with Cp2Zr(H)Cl yields, as a result of a hydrogenation of the Si—O bond, trimethylsilane and a series of compounds with a Zr—O bond. Depending on the substitution of the α-C atom either dimeric chelates (III) or binuclear complexes of the type Cp2Zr(Cl)CH2CH2C(R1R2)OZr(Cl)Cp2 (IX: R1 = R2 = CH3; XII: R1 = H, R2 = CH3) are formed.Starting with X and excess Cp2Zr(H)Cl the binuclear compound XIII is obtained which may be considered as an adduct of Cp2ZrH2 to the unsaturated chelate Compound XVII with a structure analogous to XIII is synthesized by the reaction of IX with Cp2ZrH2. The 1H-NMR spectrum is in accordance with the existence of cis-trans-isomers of this complex.
Notizen:
Die Umsetzung von Allyltrimethylsilylethern CH2=CHC(R1R2)OSi(CH3)3 (I: R1 = R2 = H, VIII: R1 = R2 = CH3, X: R1 = H, R2 = CH3) mit Cp2Zr(H)Cl ergibt neben normalen Hydrozirconierungsprodukten eine Serie von Verbindungen, die auf eine hydrierende, mit der Entwicklung von Trimethylsilan verbundene Spaltung der Si—O-Bindung zurückgehen. In Abhängigkeit von der Substitution am α-C-Atom entstehen entweder dimere Chelate (III) oder binukleare Komplexe des Typs Cp2Zr(Cl)CH2CH2C(R1R2)OZr(Cl)Cp2 (IX: R1 = R2 = CH3, XII: R1 = H, R2 = CH3). Aus X und einem Überschuß an Cp2Zr(H)Cl entsteht die binukleare Verbindung XIII, die als Addukt von Cp2ZrH2 an das ungesättigte Chelat angesehen werden kann. Eine zu XIII analoge Verbindung (XVII) wird durch Umsetzung von IX mit Cp2ZrH2 erhalten. Das 1H-NMR-Spektrum von XVII deutet auf das Vorliegen von Cis-trans-Isomeren hin.Es wird der Einfluß der Liganden (H oder Cl) bzw. der Zahl der Substituenten (R1, R2) auf Zusammensetzung und Struktur der Reaktionsprodukte der Allyltrimethylsilylether I, VIII und X mit Cp2Zr(H)Cl oder Cp2ZrH2 im Überschuß diskutiert.
Zusätzliches Material:
2 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19905810102
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