ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Binuclear Reaction Products of Grignard Compounds and Transition Metal Acetylacetonates - Catalysts of Cross CouplingIn THF Grignard compounds react with transition metal acetylacetonates forming the binuclear complexes (THF)2Mg(acac)2MIIX2 (MII = Fe, Co, Ni; X = Cl, Br). A characteristic component of these compounds is the octahedral moiety (THF)2Mg(acac)2. The coordination of two cis-positioned oxygen donors of this moiety to an MIIX2-group builds up a second (tetrahedral) coordination centre. The structure of the binuclear complexes and their vis-spectra are discussed in detail.The new compounds are cross coupling catalysts of acylhalides and Grignard reagents. Probably in the course of the catalytic process the acylhalides are activated at the unsaturated transition metal centre (increase of the coordination number), but the Grignard reagent at the magnesium centre (substitution of one of the weakly bound THF-ligands). This model also explains the different catalytic activity of (THF)2Mg(acac)2FeCl2 and (THF)2Mg(acac)2NiBr2.
Notes:
Grignardverbindungen reagieren in THF mit Übergangsmetallacetyl-acetonaten unter Bildung der binuklearen Komplexe (THF)2Mg(acac)2MIIX2 (MII = Fe, Co, Ni; X = Cl, Br). Charakteristisch für diese Komplexe ist der oktaedrische Rumpf (THF)2Mg(acac)2. Zwei cis-ständige Sauerstoffatome dieses Rumpfes koordinieren mit einer MIIX2-Gruppierung und bauen damit ein zweites tetraedrisches Zentrum auf. Es werden die strukturellen Besonderheiten der binuklearen Komplexe und ihrer VIS-Spektren diskutiert.Die neuen binuklearen Komplexe sind Katalysatoren für die Kreuzkopplung von Acylhalogeniden mit Grignardverbindungen. Wahrscheinlich erfolgt im Zuge der katalytischen Reaktion die Aktivierung des Acylhalogenids am koordinativ ungesättigten Übergangsmetall (Erhöhung der Koordinationszahl), die Aktivierung des Grignardreagenzes am Magnesium (Substitution eines der schwach gebundenen THF-Liganden). Das Modell erklärt auch die unterschiedliche katalytische Aktivität der Komplexe (THF)2Mg(acac)2FeCl2 und (THF)2Mg(acac)2NiBr2.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19895780107
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