ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Beiträge zur Chemie des Bors, 188. - Synthese und Strukturen Neuer 1,3,2,4-DiphosphadiboretaneDrei Methoden wurden zur Darstellung neuer Diphosphadiboretane entwickelt: a) Die baseninduzierte Elimierung von Halogenwasserstoff aus (Amino)phosphinobor-halogeniden, b) Tris-(trimethylsilyl)phosphan-Abspaltung aus R2N—B[P(SiMe3)2]2-Zwischenprodukten und c) Organylphosphan-Eliminierung aus Aminobis(organylphosphino)boranen R2N—B(PHR′)2. Die Molekülstrukturen von drei neuen 1,3,2,4-Diphosphadiboretanen (3, 4a, 4c) wurden mittels Röntgenbeugung bestimmt. Sie sind durch planare B2P2-Ringe charakterisiert. Die P-Substituenten stehen trans zueinander. Experimentelle Ergebnisse werden mit MNDO III Rechnungen verglichen; letztere ergeben eine geringe Aktivierungsbarriere (ΔE = 5 kcal/mol) für die Dimerisierung von H2N—B=PMe zu (H2N—BPMe)2.
Notes:
Three methods have been devised to prepare new diphosphadiboretanes: a) Base-induced hydrogen halide elimination from (amino)phosphinoboron halides precursors, b) tris(trimethylsilyl)-phosphane elimination from R2N—B[P(SiMe3)2]2 intermediates prepared in situ from combinations of R2N—B(Cl)—P(SiMe3)2 and LiP(SiMe3)2, and c) organylphosphane elimination from aminobis(organylphosphino)boranes R2N—-B(PHR′)2. The molecular structures of three new 1,3,2,4-diphosphadiboretanes (3, 4a, 4c) were determined by X-ray diffractometry. These are characterized by a planar four-membered B2P2 ring with the phosphorus substituents in trans positions. Their BP bonds represent single bond distances. Experimental results are compared with MNDO III calculations which reveal a low barrier (ΔE = 5 kcal/mol) for the dimerization of the boraphosphene H2N—B=PMe to the diphosphadiboretane (H2N—BPMe)2.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210510
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