ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Boron, 161. Reactions of Protic Reagents with (tert-Butylimino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)boraneThe aminoiminoborane 2 adds protic reagents of type HX (X = OH, OR, OCOR, SH, SR, NH2, NHR, NHNR2) across the formal BN triple bond regiospecifically forming (tert-butylamino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)boranes (3-7, 12, 13, 15, 16a,b, 17-27) which are inert towards ligand redistribution. The relative rates of addition are primarily governed by steric factors (NH3 〉 NH2R 〉 HNR2; HOR 〉 HSR 〉 HNR2). Bulky amines HNR2 will not add to 2. Excess HX (X = OH, OR, OC(O)R) reacts with the boranes formed on 1:1 addition by breaking BN bonds; however, no prediction can be made concerning which BN bond in tmp[(CH3)3CNH]BX will be cleaved.
Notes:
Das Aminoiminoboran 2 addiert protonenaktive Verbindungen HX (X = OH, OR, OCOR, SH, SR, NH2, NHR, NHNR2) regiospezifisch an die formale BN-Dreifachbindung. Dabei entstehen gegen Substituentenaustausch inerte (tert-Butylamino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)borane (3 - 7, 12, 13, 15, 16a,b, 17 - 27). Die Anlagerungsgeschwindigkeit hängt qualitativ von sterischen Faktoren ab (NH3 〉 NH2R 〉 HNR2; HOR 〉 HSR 〉 HNR2). Bei sterischer Überfrachtung unterbleibt die Anlagerung an 2. Bei HX-Überschuß (X = OH, OR, OC(O)R) reagieren die durch 1:1-Addition entstandenen Borane unter Spaltung von BN-Bindungen, jedoch ist nicht vorhersehbar, welche der beiden BN-Bindungen in tmp[(CH3)3CNH]BX dabei gelöst wird.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180928
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