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Die Reaktion der Zweikomponentensysteme P(OR)3 - x(NR2)x (x = 0-3)/CCl4 und P4/CCl4 mit HF-Donatoren (1985)

Riesel, L. ; Kant, M.

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 531 (1985), S. 73-81

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ISSN: 0044-2313

Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry

Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Thema: Chemie und Pharmazie

Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reaction of the Two-component Systems P(OR)3 - x(NR2)x (x = 0-3)/CCl4 and P4/CCl4 with HF-DonatorsThe combination of organylammonium fluorides and carbon tetrachloride is a good agent for oxidative fluorination of trivalent phosphorus compounds. As oxidation products [(RO)PF5]- and (RO)2P(O)F are obtained from P(OR)3, (Et2N)2P(O)F and (Et2N)2(EtO)PF2 from P(OEt)(NEt2)2 as well as (Et2N)3PF2 and [(Et2N)3PF]+ from P(NEt2)3. In the system R2NH/CCl4/Et3N · n HF P4 is fast oxidized forming [HPF5]-, R2NH · PF5 and (R2N)2P(O)F. In the case of simultaneous addition of alcohols [(RO)PF5]-, (RO)3PO and (R2N)2P(O)F are formed. The reactions are controlled by the nucleophilic power and the concentration of fluoride, the acidity of the system, and the temperature.

Notizen: Die Kombination von Organylammoniumfluoriden mit Tetrachlorkohlenstoff stellt ein gutes Agens zur oxydativen Fluorierung von trivalenten Phosphorverbindungen dar. Aus P(OR)3 werden als Oxydationsprodukte [(RO)PF5]- und (RO)2P(O)F, aus P(OEt)(NEt2)2 (Et2N)2P(O)F und (Et2N)2(EtO)PF2 und aus P(NEt2)3 (Et2N)3PF2 und [(Et2N)3PF]+ erhalten. P4 wird im System R2NH/CCl4/Et3N · n HF in kurzer Zeit zu [HPF5]-, R2NH · PF5 und (R2N)2P(O)F abgebaut. Bei gleichzeitigem Alkoholzusatz entstehen [(RO)PF5]-, (RO)3PO und (R2N)2P(O)F. Die Reaktionen sind über die Nukleophilie und Konzentration der Fluoridionen, die Acidität der Systeme und die Temperatur steuerbar.

Zusätzliches Material: 4 Tab.

Materialart: Digitale Medien

URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855311211

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Synthese und Eigenschaften von Pentafluorophosphaten, YPF5- (Y = OR, NHAr), und PF5 · Amin-Addukten, PF5 · HNR2 (1985)

Riesel, L. ; Kant, M.

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 530 (1985), S. 207-212

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ISSN: 0044-2313

Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry

Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Thema: Chemie und Pharmazie

Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis and Properties of Pentafluorophosphates, YPF5- (Y = OR, NHAr), and PF5-Amine Adducts, PF5 · NHR2In the presence of secondary amines instead of hexafluorophosphates, PF6-, PF5-amine adducts, PF5 · NHR2, are obtained by the reaction of PCl5 with alkylammonium fluorides in acetonitrile.The additional presence of alcohols or phenol leads to the formation of alkoxy- or aroxypentafluorophosphates, ROPF5-. The PF5-amine adducts can be converted into ROPF5- or arylimidopentafluorophosphates, ArNHPF5-, resp., by treating with alcohols or aryl amines, resp.

Notizen: Bei der Umsetzung von PCl5 mit Alkylammoniumfluoriden in Acetonitril werden in Gegenwart sec. Amine anstelle von Hexafluorophosphaten, PF6-, PF5-Amin-Addukte, PF5 · HNR2, und bei zusätzlicher Anwesenheit von Alkoholen bzw. Phenol, Alkoxy- bzw. Aroxypentafluorophosphate, ROPF5-, erhalten. Die PF5-Amin-Addukte setzen sich mit Alkoholen oder Arylaminen zu ROPF5- bzw. Arylimidopentafluorophosphaten, ArNHPF5-, um.

Zusätzliches Material: 2 Tab.

Materialart: Digitale Medien

URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855301125

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Zur Umsetzung des Zweikomponentensystems Trialkylphosphit/ Tetrachlorkohlenstoff mit wasserstoffhaltigen Nucleophilen 2. Die Reaktion mit Ammoniak und Aminen (1985)

Steinbach, J. ; Herrmann, E. ; Riesel, L.

Weinheim : Wiley-Blackwell

Zeitschrift für anorganische Chemie 523 (1985), S. 180-186

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ISSN: 0044-2313

Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry

Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000

Thema: Chemie und Pharmazie

Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reaction of the Two-component System Trialkylphosphite/Carbon Tetrachloride with Nucleophiles Containing Hydrogen. 2. Reaction with Ammonia and AminesAmmonia and primary amines react with the two-component system trialkylphosphite/carbon tetrachloride yielding diester-amides of phosphoric acid, (RO)2P(O)NHR′. If an excess of amine is used compounds of the type ROP(O)(NHR′)2 and OP(NHR′)3 are formed too. By the reaction of (RO)3P/CCl4 in presence of secondary and tertiary amines the first reaction product is (RO)2P(O)CCl3 which yields with the amine [NRR′R″R″′]+[Cl3CP(OR)O2]-; (R = Et, Bu).

Notizen: Ammoniak und primäre Amine reagieren mit dem Zweikomponenten-system Trialkylphosphit/Tetrachlokohlenstoff zu Diesteramiden der Phosphorsäure, (RO)2P(O)NHR′. Bei Aminüberschuß werden auch Verbindungen des Typs ROP(O)(NHR′)2 und OP(NHR′)3 gebildet. Bei der Reaktion von (RO)3P/CCl4 in Gegenwart sekundärer und tertiärer Amine entsteht zunächst (RO)2 P(O)CCl3, das mit dem Amin zu [NRR′R″R′]+[Cl3CP(OR)O2]- reagiert; (R = Et, Bu).

Zusätzliches Material: 2 Tab.

Materialart: Digitale Medien

URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855230422

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