ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reaction of the Two-component Systems P(OR)3 - x(NR2)x (x = 0-3)/CCl4 and P4/CCl4 with HF-DonatorsThe combination of organylammonium fluorides and carbon tetrachloride is a good agent for oxidative fluorination of trivalent phosphorus compounds. As oxidation products [(RO)PF5]- and (RO)2P(O)F are obtained from P(OR)3, (Et2N)2P(O)F and (Et2N)2(EtO)PF2 from P(OEt)(NEt2)2 as well as (Et2N)3PF2 and [(Et2N)3PF]+ from P(NEt2)3. In the system R2NH/CCl4/Et3N · n HF P4 is fast oxidized forming [HPF5]-, R2NH · PF5 and (R2N)2P(O)F. In the case of simultaneous addition of alcohols [(RO)PF5]-, (RO)3PO and (R2N)2P(O)F are formed. The reactions are controlled by the nucleophilic power and the concentration of fluoride, the acidity of the system, and the temperature.
Notes:
Die Kombination von Organylammoniumfluoriden mit Tetrachlorkohlenstoff stellt ein gutes Agens zur oxydativen Fluorierung von trivalenten Phosphorverbindungen dar. Aus P(OR)3 werden als Oxydationsprodukte [(RO)PF5]- und (RO)2P(O)F, aus P(OEt)(NEt2)2 (Et2N)2P(O)F und (Et2N)2(EtO)PF2 und aus P(NEt2)3 (Et2N)3PF2 und [(Et2N)3PF]+ erhalten. P4 wird im System R2NH/CCl4/Et3N · n HF in kurzer Zeit zu [HPF5]-, R2NH · PF5 und (R2N)2P(O)F abgebaut. Bei gleichzeitigem Alkoholzusatz entstehen [(RO)PF5]-, (RO)3PO und (R2N)2P(O)F. Die Reaktionen sind über die Nukleophilie und Konzentration der Fluoridionen, die Acidität der Systeme und die Temperatur steuerbar.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855311211
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