ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis of N-Di(alk-, ar-)oxyphosphoryl-tri(alk-, ar-)oxyphosphazenes, (RO)2P(O)—N=P(OR)3, by P—N-Bond FormationThe title compounds can be prepared from di- and triesters of phosphorous acid, sodium azide, and carbon tetrachloride in a single step procedure and in high yields. Due to the combination of the Atherton-Todd and the Staudinger reaction toxic phosphoric acid ester azides are formed only in situ and their concentration is kept very small. As by-products trichloromethane phosphonic acid esters, (RO)2P(O)CCl3, esters of phosphoric acid and condensed phosphoric acids as well as N-alkylimidodiphosphoric acid esters, [(RO)2P(O)]2NR, are formed. Their formation can be avoided or reduced by choosing suitable reaction conditions. The mechanism of the reaction is discussed.
Notes:
Die Darstellung der Titelverbindungen ist nach einer kombinierten Atherton-Todd- und Staudinger-Reaktion in einem Verfahrensschritt aus Di- und Triestern der phosphorigen Säure, Natriumazid und Tetrachlorkohlenstoff in hohen Ausbeuten möglich. Toxische Phosphorsäureesterazide, (RO)2P(O)N3, werden nur in situ gebildet, wodurch ihre Konzentration extrem niedrig gehalten wird. Als Nebenprodukte treten Trichlormethanphosphonsäureester, Cl3CP(O)(OR)2, Ester der Phosphorsäure und kondensierter Phosphorsäuren sowie N-Alkylimidodiphosphorsäureester, [(RO)2P(O)]2NR, auf. Ihre Bildung kann durch die Wahl geeigneter Reaktionsbedingungen vermieden bzw. vermindert werden. Der Mechanismus der Reaktion wird diskutiert.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19835020704
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