ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Nitrosyl Complexes of Molybdenum (+II). Crystal Structures of [Mo(NO)Cl3 · POCl3]2 and [AsPh4]2[Mo(NO)Cl5] · 2 CH2Cl2Solutions of MoCl5 in POCl3 react with NOCl forming the nitrosyl compound Mo(NO)Cl3 · 2POCl3 (I), which in CH2Cl2 cleaves off one solvate molecule, yielding the dimeric complex [Mo(NO)Cl3 · POCl3]2 (II). Reaction with AsPh4Cl in dichloro methane leads to the nitrosyl complexes AsPh4[Mo(NO)Cl4] · CH2Cl2 (III) and [AsPh4]2[Mo(NO)Cl5] · 2CH2Cl2 (IV), respectively. The i.r. spectra are recorded and assigned.[Mo(NO)Cl3 · POCl3]2 crystallizes monoclinic in the space group P21/c with two dimeric units per unit cell. The crystal structure was determined by X-ray diffraction methods (R = 0.040; 1391 observed, independent reflexions). Complex II is linked by chlorine bridges, forming a dimeric, centrosymmetric molecule of symmetry Ci. The N—O bond of the nitrosyl ligand is extremely short (108 pm), the Mo—N bond (181 pm) corresponds to a double bond. In trans position to the NO ligand, which is coordinated in linear array, there is the O atom of the solvate molecule POCl3.[AsPh4]2[Mo(NO)Cl5] · 2 CH2Cl2 crystallizes triclinic in the space group P1 with two units per unit cell (R = 0.039; 1967 observed, independent reflexions). The molybdenum atom is coordinated octahedrally by five Cl ligands and a nitrosyl group, as well coordinated in linear array (Mo—N—O 174°). The nitrosyl ligand exerts a significant trans-effect (r Mo—Cl(trans) = 247 pm, r MoCl4(eq)(average) = 239 pm).
Notes:
Lösungen von MoCl5 in POCl3 reagieren mit NOCl unter Bildung des Nitrosylkomplexes Mo(NO)Cl3 · 2 POCl3 (I), der in CH2Cl2-Lösung ein Mol POCl3 abgibt, wobei der dimere Komplex [Mo(NO)Cl3 · POCl3]2 (II) entsteht. Mit AsPh4Cl in Dichlormethanlösung lassen sich aus I die Nitrosylchlorokomplexe AsPh4[Mo(NO)Cl4] · CH2Cl2 (III) bzw. [AsPh4]2[Mo(NO)Cl5] · 2 CH2Cl2 (IV) erhalten. Die IR-Spektren werden registriert und zugeordnet.[Mo(NO)Cl3 · POCl3]2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit zwei dimeren Einheiten pro Elementarzelle. Die Kristallstruktur wurde durch Röntgenbeugungsexperimente ermittelt (R = 0,040; 1391 beobachtete, unabhängige Reflexe). Der Komplex II ist über Chlorobrücken zu zentrosymmetrischen Dimeren verknüpft (Symmetrie Ci). Die NO-Bindungslänge des Nitrosylliganden ist mit 108 pm extrem kurz, die Mo—N-Bindungslänge von 181 pm entspricht etwa einer Doppelbindung. In trans-Position zu dem in gestreckter Anordnung koordinierten NO-Liganden (Mo—N—O 178°) befindet sich das O-Atom des Solvatmoleküls POCl3.[AsPh4]2[Mo(NO)Cl5] · 2CH2Cl2 kristallisiert triklin in der Raungruppe P1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (R = 0,039; 1967 beobachtete, unabhängige Reflexe). Das Molybdänatom ist oktaedrisch von fünf Cl-Liganden und der in gestreckter Anordnung koordinierten NO-Gruppe (Mo—N—O 174°) umgeben. Der Nitrosylligand übt einen merklichen trans-Effekt aus (r Mo—Cl (trans) = 247 pm, r MoCl4(äquatorial) = im Mittel 239 pm).
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814740309
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