ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis of Lineary and Branched Phosphazenes from N-silylated Phosphoryl AmidesThe use of N-silylated phosphoryl amides in the reaction with PCl5 favours the KIRSANOV reaction and reduces undesirable substitution reactions. However, silylated monoamides, X2P(O)NHSiMe3 (X = OEt, NEt2), do not give the expected trichlorophosphazenes but the isomeric N-dichlorophosphoryl phosphazenes, Cl2P(O)—N=PClX2, which are also formed in the reaction of (EtO)2P(O)NCl2 with PCl5. As the first phosphoryl-P, P-bis(trichlorophosphazene) (EtO)P(O)(N=PCl3)2 could be obtained in the reaction of PCl5 with the silylated diamide (EtO)P(O)(NHSiMe3)2. Tris reactivity of silylated amides to P—Cl compounds decreases in the row PCl5 〉 POCl3 〉 CIP(O)(OEt)2 〉 ClP(O)(NEt2)2. In the reaction with phosphoryl chlorides the preferred formation of compounds with P—NH—P bridges could not be observed.
Notes:
Die Verwendung N-silylierter Phosphorylamide begünstigt bei der Umsetzung mit PCl5 die KIRSANOV-Reaktion und drängt unerwünschte Substitutionsreaktionen zurück. Silylierte Monoamide, X2P(O)NHSiMe3 (X = OEt, NEt2), geben mit PCl5jedoch nicht die erwarteten Trichlorphosphazene, sondern die isomeren N-Dichlorphosphorylphosphazene, Cl2P(O)-N=PClX2, die auch bei der Reaktion von (EtO)2P(O)NCl2 mit PCl5 entstehen. Als erstes Phosphoryl-P, P-bis-(trichlorphosphazen) konnte (EtO)P(O)(N=PCl3)2 durch Umsetzung des silylierten Diamids (EtO)P(O)(NHSiMe3)2 mit PCl5 erhalten werden. Tris(trimethylsilyl)phosphoryltriamid, OP(NHSiMe3)3, bildet mit PCl5 das Triphosphazen [ClP(N=PCl3)3]Cl. Die Reaktivität der silylierten Amide gegenüber P—Cl-Verbindungen nimmt in der Reihe PCl5 〉 POCl3 〉 ClP(O)(OEt)2 〉 ClP(O)(NEt2)2 ab. Eine bevorzugte Bildung von Verbindungen mit P—NH—P-Brücken konnte bei der Umsetzung mit Phosphorylchloriden nicht beobachtet werden.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19804650112
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