ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Ein Zustand der kritischen Verzweigung (d. h. bei Systemen in der Nähe des Gelpunktes), der eine zentrale Rolle in der Biologie spielt, wird bei synthetischen Hochpolymeren nur vorübergehend beobachtet. Gut charakterisierte Polykondensate aus Decamethylenglykol (DMG)/Benzol-1.3.5-triessigsäure (BTA) sind nahe des Gelpunktes durch quantitative Umsetzung der freien Carboxylgruppen mit Diphenyldiazomethan stabilisiert worden. Ein derartiges Polymersystem vom Molekulargewicht ca. 105 war so stabil, daß es selbst nach zweistündigem Tempern bei 150°C in Luft unverändert war. Die Viskosität solcher Flüssigkeiten wurde als Funktion der Temperatur bezüglich der WLF-Gleichung untersucht. Das Versagen der Theorie des Glasübergangs im Sinne der isoviscosen Zustände wird erläutert. Die Kristallisation von etwa zwei Prozent nicht umgesetztem DMG verursacht einen scharfen, reversiblen Gelübergang in diesen Flüssigkeiten. Wahrscheinlich treten Wechselwirkungen zwischen dem flüssingen Polykondensat und der Kristalloberfläche auf. Der Tribenzhydrylester von BTA ist eine neue kristalline Verbindung mit einem Molekulargewicht von ca. 750.
Notes:
The critically branched state of matter (i.e. systems near their gel point), which occupies a central role in biology, is usually observed only fleetingly in synthetic polymers. Well characterised polycondensates of decamethylene glycol (DMG)/benzene 1.3.5-triacetic acid (BTA) have now been stabilised near gelation by quantitative benzhydrylation of the free carboxyls with diphenyl diazomethane. Such a polymer system, of weight av. mol. wt. about 105 was so stable that it remained unchanged after heating in air to 150°C for two hrs. The bulk viscosity of such liquids is studied as a function of temp. in relation to the WLF transform. The manner in which the isoviscous-state theory of Tg fails is elucidated. The crystallisation of about two per cent residual DMG causes a sharp a sharp reversible gelation in these liquids, probably because of some sort of interaction between the liquid polycondensate and the crystal surfaces. The tribenzhydryl ester of BTA is a new crystalline compound of mol. wt. about 750.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1972.021520122
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