ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reversible transport reactions, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Me + 2}\,{\rm HCl\,{\!=\!=}\,MeCl}_{{\rm 2(g)}} + {\rm H}_{\rm 2}. $$\end{document} have been established in a sealed quartz tube by heating metallic iron or nickel and the corresponding dichlorides to temperatures of about 900 and 600°C, respectively, in the presence of traces of HCl, H2 or H2O. The metals migrating to the colder part of the tube were deposited as mirrors or crystals. In the absence of any hydrogen compound, no metal transport according to \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Me + MeCl}_{{\rm 2(g)}}\,{\!=\!=}\,{\rm MeCl}_{{\rm (g)}} $$\end{document} occurs. From this observations limits for the enthalpies of formation of the monochlorides, known from spectrum analysis have been estimated.The hydrogen content of metallic nickel has been removed by subliming NiCl2 ove the metal at 1000°C.
Notes:
Quarzrohre, die mit Fe und FeCl2 (oder Ni und NiCl2) beschickt waren, wurden im Temperaturgefälle erhitzt, daß sich das Metall z. B. bei 900°C, das Dichlorid aber 600°C befand. Waren HCl, H2O oder H2O auch nur in Spuren zugegen, so wanderte Metall durch reversible Einstellung der Reaktionen \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} {\rm Fe + 2}\,{\rm HCl\,{\!=\!=}\,FeCl}_{\rm 2} \,{\rm g + H}_{\rm 2} \\ {\rm Ni + 2}\,{\rm HCl\,{\!=\!=}\,NiCl}_{\rm 2} \,{\rm g + H}_{\rm 2} \\ \end{array} $$\end{document} zur kälteren Zone. Es schied sich dort als Spiegel oder in Kristallen ab.Wurde die Anwesenheit von Wasserstoffverbindungen sehr weitgehend ausgeschlossen so fand kein Metalltransport mehr statt. Die Gleichgewichte \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} {\rm Fe + FeCl}_{\rm 2} \,{\rm g\,{\!=\!=}\,2}\,{\rm FeCl}\,{\rm g} \\ {\rm Ni + NiCl}_{\rm 2} \,{\rm g\,{\!=\!=}\,2}\,{\rm NiCl}\,{\rm g} \\ \end{array} $$\end{document} waren am Transport also nicht beteiligt. Diese Feststellung gestattet für die aus dem Spektrum bekannten Monochloride FeCl und NiCl Grenzwerte für die Bildungsenthalpien abzuleiten.Die für die Transportversuche notwendige, sehr weitgehende Entfernung von Wasserstoff aus Nickel gelang durch Erhitzen im Hochvakuum nicht. Der Wasserstoffgehalt wurde jedoch entfernt, wenn Nickelchlorid über das auf 1000°C erhitzte Metall hinweg-sublimiert wurde.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19593010303
Permalink
