ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Low-Coordinated Phosphorus Compounds. 60. Reactions of Iminomethylidenphosphanes with TrimethylsilylphosphanesThe preparation of the new, monomer stable N-n-propyl-P-(2,4,6-tri-tertbutylphenyl)iminomethylidenphosphane1 c is presented. The reactions of this compound and those of the already known iminomethylidenphosphanes 1a, b with trimethylsilylphosphanes are described.In non-polar solvents, 1,3-diphosphapropenes 4a - h respectively 1,3,4-triphospha-1-butenes 6a - d are obtained. In polar solvents, the reaction of 1b, c with phenyl-bis(trimethylsilyl) phosphane 3d results in the formation of 1,3,5-triphospha-1,4-pentadienes 7a, b and 8a, b through double addition.While tempering the new phosphacumulene 1c in solution, dimerisation occurs and yields the 1,3-diphosphetane 2c.The reaction of the 1,2-bis(trimethylsilyl)diphosphane 5b with 1c in acetonitrile produces the new 1,3,4,6-tetraphospha-1,5-hexadiene 9. In contrast to analogous compounds with sterically less pretentious substituents at the double-bonded phosphorous, 9 shows no Cope-rearrangement.
Notizen:
Die Darstellung des neuen, monomer beständigen N-n-Propyl-P(2,4, 6-tritertbutylphenyl)-iminomethylidenphosphans 1c sowie dessen und der bereits bekannten Iminomethylidenphosphane 1a, b Reaktionen mit Trimethylsilylphosphanen werden beschrieben.Dabei werden in unpolaren Lösungsmitteln 1,3-Diphosphapropene 4a - h bzw. 1,3,4-Triphospha-1-butene 6a - d erhalten. In polaren Lösungsmitteln erfolgt mit Phenyl-bis(trimethylsilyl)phosphan 3 d zweifache Addition von 1 b, c zu 1,3,5-Triphospha-1, 4-pentadienen 7a, b und 8a, b.Beim Tempern des neuen Phosphakumulens in Lösung tritt Dimerisation zum 1,3-Diphosphetan 2c ein.Die Umsetzung des 1,2-Bis(trimethylsilyl) diphosphans 5b mit 1c in Acetonitril liefert das 1,3,4,6-Tetraphospha-1,5-hexadien 9, das im Gegensatz zu analogen Verbindungen mit sterisch weniger anspruchsvollen Substituenten am Doppelbindungs-Phosphor keine Cope-Umlagerung zeigt.
Zusätzliches Material:
1 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19875551204
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