ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die anionische Herstellung von monodispersen Polymeren mit beliebig wählbarem Molekulargewicht wurde unter Verwendung eines leicht zugänglichen, einfachen Reaktionssystems an Styrol als Modellsubstanz untersucht. Aktive Verunreinigungen, wie Wasser, Sauerstoff und Kohlendioxyd, die im Lösungsmittel, im Monomeren und im Polymerisationssystem vorhanden sind und zur Desaktivierung von Reaktionszentren führen würden, werden vor der Polymerisation durch allmählichen Zusatz eines (farbigen) Initiators unschädlich gemacht. Zur Unterdrückung eines Kettenwachstums wird diese Desaktivierungsstufe bei einer relativ tiefen Temperatur ausgeführt. Nach Erreichen des Endpunktes in diesem mit einer Titration vergleichbaren Prozeß, der am Bestehenbleiben der farbigen Reaktionszentren erkenntlich ist, wird weiterer Initiator entsprechend dem gewünschten Molekulargewicht \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm \bar M}_{{\rm nk}} = \frac{{ {\rm Monomeres} \left( {\rm g} \right) }} {{ {\rm Initiator} \left( {\rm Mol} \right) }}$$\end{document} zugegeben. Das Monomere wird anschließend, nach Erwärmen des Reaktionssystems auf die Polymerisationstemperatur, vollständig umgesetzt.Für zwei auf diese Weise hergestellte Polystyrole stimmten die auf Grund der Kinetik vorhergesagten Molekulargewichte (M̄nk) innerhalb 10% mit den gemessenen Werten überein. Die M̄w/M̄n-Quotienten beider Polymerer wurden auf Grund von Fraktionierungsergebnissen zu 1,06 berechnet.
Notes:
The anionic preparation of monodisperse polymers of predictable molecular weight, by simple techniques involving conveniently purified starting materials, has been investigated using styrene as a model. Active impurities, predominantly water, oxygen and carbon dioxide present in the solvent, the monomer and in the reaction system which would cause deactivation of propagation centers, are rendered inactive prior to polymerization by gradual addition of (colored) initiator at a temperature low enough to suppress chain growth. Upon completion of the purging step, indicated by the persistence of colored propagation centers, additional initiator appropriate for the molecular weight of the sample desired \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm \bar M}_{{\rm nk}} = \frac{{ {\rm monomer} \left( {\rm g.} \right) }} {{ {\rm initiator} \left( {\rm moles} \right) }}$$\end{document} is added. The system is then warmed to the polymerization temperature at which the reaction is allowed to go to completion. The predictability of the molecular weights was found to be within 10% for two polymers prepared. The M̄w/M̄n ratio, calculated from fractionation data, was 1.06 in both cases.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1961.020430101
Permalink