ISSN:
0009-2940
Keywords:
5-Amino-1,2,4-triazol-3-carboxylates
;
3,3-Diazido-2-cyanoacrylates
;
4,5-Dihydro-1H-tetrazol-5-ylidenes
;
1,5′ Ring-closure
;
Vinyl azides
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Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Geminal Vinyl Diazides, VI. - 4,5-Dihydro-1 H-tetrazol-5-ylidenes from 3,3-Diazido-2-cyanoacrylates with Hydrazines, Hydrazides, and O-substituted HydroxylaminesReaction of the geminal vinyl diazides 6 and 7 with phenylhydrazine (8a), hydrazides 8b, c, and O-benzylhydroxylamine (8d) at -30°C leads initially to the vinyl azides 9 and 10 (9a, b can be isolated). Subsequent 1,5′ ring-closure reaction (successive vinyl azide/imino azide isomerization, imino azide/tetrazole isomerization, and tautomerism) yields the 4,5-dihydro-1H-tetrazol-5-ylidenes 15 and 16. With triethylamine, 15a gives the ammonium salt 17. If geminal vinyl diazide 6 is treated with the hydrazides 20a, b (= 8b, c) not at -30°C but at 20°C the 5-amino-1,2,4-triazoles 23a, b are formed instead of 15b, c.
Notes:
Bei der Umsetzung der geminalen Vinyldiazide 6 und 7 bei -30°C mit Phenylhydrazin (8a), den Hydraziden 8b, c sowie O-Benzylhydroxylamin (8d) entstehen primär die Vinylazide 9 und 10 (9a, b sind isolierbar). Anschließender 1,5′-Ringschluß (aufeinanderfolgende Vinylazid-Iminoazid-Isomerisierung, Iminoazid-Tetrazol-Isomerisierung und Tautomerie) liefert die 4,5-Dihydro-1H-tetrazol-5-ylidene 15 und 16. Mit Triethylamin bildet 15a das Ammonium-Salz 17. Setzt man das geminale Vinyldiazid 6 nicht bei -30°C sondern bei 20°C mit den Hydraziden 20a, b (= 8b, c) um, dann entstehen an Stelle von 15b, c die 5-Amino-1,2,4-triazole 23a, b.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220320
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