ISSN:
0018-019X
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Douze composés d'addition d'aldéhydes avec divers acides de Lewis, possédant une stoechiométrie bien définie, ont été préparés à l'état solide.La fréquence de vibration ω (C=O) ≃ 1700 cm-1 de l'aldéhyde subit lors de la synthèse un très fort abaissement, de l'ordre de Δω ≃ -100 cm-1, ce qui prouve que la formation de ces composés est due à une liaison de coordination entre l'oxygène carbonylique et le métal de l'accepteur. Alors qu'en solution dans CH2Cl2 les pics de RMN. des protons non aldéhydiques sont déplacés dans les composés d'addition vers les champs faibles, le pic du proton aldéhydique (τ ∼ 0 ppm) ne change presque pas de position. Δτ du proton aldéhydique peut même être très légèrement positif pour les composés d'aldéhydes benzoïques substitués en para par un groupe électro-attracteur.Il existe une bonne corrélation linéaire entre Δω et les constantes σp de Hammett. En se basant sur les résultats expérimentaux les auteurs ont calculé pour un modèle de CH3CHO → A à 8 points que la constante de force ƒC=O = 10,5 md/Å de l'aldéhyde est abaissée à ƒC=O→A = 8,50 md/Å pour le complexe. La contribution de la vibration de valence du carbonyle est d'environ 63% pour 1′Cner- gie potentielle de ω(C=O) = 1747 cm-1 de l'aldéhyde acétique etd'environ 41% pour ω(C=O → A) = 1657 cm-1 du composé d'addition.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/hlca.19700530819
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