ISSN:
0044-2313
Keywords:
Reaction of dimeric di(tert-butyl)aluminium halides with tetramethylethylendiamine
;
symmetrical and unsymmetrical cleavage
;
aluminium cations
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
(N,N,N′,N′ -tetramethylethylendiamine) di(tert-butyl)aluminium Cations - Molecular Structure of [(Me3C)2Al(TMEDA)]⊕[(Me3C)2AlBr2]⊖Dimeric di(tert-butyl)aluminium halides (Me3C)2AlX (X = Cl, Br) react with N,N,N′,N′ -tetramethylethylendiamine (TMEDA) to give three compounds: the salt-like [(Me3C)2Al(TMEDA)]⊕[(Me3C)2AlX2]⊖ 1, characterized by crystal structure determination, and [(Me3C)2Al(TMEDA)]⊕X⊖ 3 both with chelating amine, and the more covalent, pentane soluble (Me3C)2AlX(TMEDA) 2 with TMEDA bound by only one nitrogen atom. The reaction resembles the symmetrical and unsymmetrical cleavage of diborane(6). 3 (X = Cl) is also formed by treatment of 1 with boiling n-hexane in the presence of TMEDA over a period of 24 hours, while for X = Br the more covalent 2 is the main product under similar conditions. In solution 2 decomposes slowly yielding different products in dependency of the solvent: in benzene 3 and in n-pentane 1 are formed.
Notes:
Die dimeren Di(tert-butyl)halogenalane (Me3C)2AlX (X = Cl, Br) reagieren mit N,N,N′,N′-Tetramethylethylendiamin (TMEDA) in heißem Benzol zu insgesamt drei Verbindungen: den salzartigen Derivaten [(Me3C)2Al (TMEDA)]⊕[(Me3C)2AlX2]⊖ 1, die, wie die Kristallstrukturbestimmung am entsprechenden Bromderivat zeigt, im Festkörper isolierte Anionen und Kationen aufweisen, den ebenfalls salzartigen [(Me3C)2Al(TMEDA)]⊕X⊖ 3 und den eher kovalenten, in n-Pentan löslichen (Me3C)2AlX(TMEDA) 2, in denen das Amin nicht mehr chelatartig an das Aluminiumatom, sondern nur noch über ein Stickstoffatom gebunden ist. Die Reaktion gleicht damit der symmetrischen und unsymmetrischen Spaltung des Diborans(6). 2 ist in Lösung unbeständig und wandelt sich je nach Lösungsmittel zu unterschiedlichen Produkten um: in Benzol bildet sich 3, aus n-Pentan scheidet sich 1 ab. Mehrstündiges Behandeln von 1 mit siedendem n-Hexan in Gegenwart von wenig TMEDA ergibt für X = Cl das Monohalogenidderivat 3, für X = Br aber die kovalente Verbindung 2.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926120106
Permalink