ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
are-7-Deazanebularine - Synthesis of a Fluorescent Pyrrolo[2,3-d]pyrimidine Nucleoside by Phase-Transfer Glycosylationara-7-Deazanebularine (2b) and its 6-methylthio derivative 2a have been synthesized via phase-transfer glycosylation of 4-methylthio-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidine (4a) with 1-bromo-2,3,5-tri-O-benzyl-D-arabinofuranose (7). Omitting the halogenose and carrying out the reaction of 4a or 4b in dichloromethane leads to the methylene-bridged chromophores 6a and 6b, respectively. In contrast to pyrrolo[2,3-d]pyrimidines with substituents in position 2 and 4 compound 4a is glycosylated at N-7 and N-1. The formation of anomers and isomers is influenced by the phase-transfer catalyst. The N-1-glycosylated 10 is sensitive against hydrolysis at the N-glycosylic bond which is not found for the N-7 isomer 8a. Debenzylation of the methylthio nucleosides 8a or 9a is accomplished using boron trichloride. Raney nickel catalyst removes the sulfur yielding the title compound 2b which exhibits strong fluorescence.
Notes:
ara-7-Desazanebularin (2b) und sein 6-Methylthio-Derivat 2a wurden mittels Phasentransferglycosylierung von 4-Methylthio-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin (4a) mit 1-Brom-2,3,5-tri-O-benzyl-D-arabinofuranose (7) dargestellt. In Abwesenheit der Halogenose entstehen aus 4a oder 4b in Dichlormethan die N-7-methylenverbrückten Bis-Chromophore 6a bzw. 6b. Im Gegensatz zu 2,4-disubstituierten Pyrrolo[2,3,-d]pyrimidinen wird 4a nicht nur an N-7 sondern auch an N-1 glycosyliert. Anomeren- wie Isomerenanteil lassen sich durch den Phasentransferkatalysator beeinflussen. Die N-1-glycosylierte Verbindung 10 ist im Vergleich zum N-7-Isomer 8a an der N-glycosylischen Bindung hydrolyselabil. Bortrichlorid debenzyliert 8a bzw. 9a zu den anomeren Methylthionucleosiden 2a und 9b. Durch Raney-Nickel-Desulfurierung wird die Titelverbindung 2b erhalten, die intensiv fluoresziert.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198319830913
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