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  • 1
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0449-2986
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    ISSN: 0360-6376
    Keywords: Physics ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The monomer initiator t-butyl-p-vinylperbenzoate (TBVP) was synthesized and its homo- and copolymerization with styrene, methacrylonitrile, isoprene and phenylmethacrylate was investigated. TBVP is preponderantly incorporated in all four systems; values of Q = 2.27 and e = -0.13 characterize TBVP as a weak donor with a high monomer reactivity. Kinetic considerations show that all propagation steps in which TBVP takes part are faster or at least as fast as the self-propagation steps of the comonomers used. Rate constants and activation energies of the thermal decomposition of poly(t-butyl-p-vinylperbenzoate) and poly(t-butyl-p-vinylperbenzoate-co-styrene) were determined. The polymer initiators were used for grafting experiments with styrene, acrylonitrile, and methyl methacrylate. The data evaluated for the grafting efficiency, the success of grafting, and the degree of grafting show that these polymers of p-vinylperbenzoate are efficient initiators.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Polymerization ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Previously it was generally assumed that high energy radiation could only initiate radical polymerization in solutions of monomers. However, examples of radiation-induced polymerization have recently become known that proceed via an ionic mechanism. Thus, solutions of a monomer can be polymerized ionically, preferably in the presence of a solid, at low temperatures. Suprisingly, this may also be accomplished with ultra-pure, mainly anhydrous systems, even at room temperature. The nature of the ions has not yet been fully elucidated.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die mit γ-Strahlung initiierte Sulfoxydation des Cyclohexans verläuft im wesentlichen nach dem von GRAF für die Reaktion mit UV-Licht angegebenen Mechanismus. Die Reaktionsketten werden durch Radikaldesaktivierung abgebrochen. Schon nach 10-30 Min. langer Reaktion unter Bestrahlung kann die Sulfoxydation auch ohne Bestrahlung fortgeführt werden, jedoch mit stark verlangsamter Geschwindigkeit. Ein Maximum der Reaktionsgeschwindigkeit findet man bei 65°. Die Ausbeute an Cyclohexansulfonsäure nimmt beim Einleiten von Gasgemischen mit weniger als 2 SO2 auf 1 O2 stark ab. Sie steigt auf über das Doppelte, wenn Alkalien (NaOH, Na2SO2) in der Reaktionsmischung suspendiert werden.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Copolymers from styrene and sulphur dioxide have been prepared at room temperature by 60Co-γ-rays. The products formed have the same compositon  -  one molecule of sulphur dioxide per two styrene units  -  and the same kinetics of formation over a wide range of concentration as the poly-styrenesulfones prepared by radical catalysts. Above 80 mol% SO2 in the feed there can be observed an additional ionic homopolymerization of styrene in SO2 solution which becomes more and more important at higher SO2 concentrations in the feed. We have also studied the influence of different solvents on both the ionic and the radical polymerization reaction.
    Notes: Unter dem Einfluß von 60Co-γ-Strahlen wurden Poly-styrolsulfone bei Zimmertemperatur dargestellt. Ihre analytische Zusammensetzung  -  ein Mol SO2 pro zwei Styroleinheiten  -  und die Kinetik ihrer Bildung entsprechen über weite Konzentrationsbereiche den schon früher für eine radikalische Copolymerisation beider Substanzen aufgestellten Beziehungen. Oberhalb einer Konzentration von 80 Mol-% SO2 im Ausgangsgemisch tritt allerdings eine zusätzliche, offenbar ionisch initiierte Homopolymerisation des Styrols im SO2 auf, die mit steigender Konzentration des SO2 laufend an Bedeutung gewinnt. Es wird der Einfluß verschiedener Lösungsmittel auf die ionische und die radikalische Teilreaktion untersucht.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Verdünnte wäßrige Styrol- und α-Methylstyrol-Lösungen wurden mit einem Elektronenstrahl (4 MeV) kurzzeitig (2 μsec) bestrahlt. Es wurden die Absorptionsspektren der unter Bestrahlung gebildeten Spezies aufgenommen und kinetische Untersuchungen über das Abklingen der Absorption vorgenommen. Hieraus sowie aus dem Einfluß, den zugesetzte Substanzen auf die Absorptionen ausüben, wird geschlossen, daß die Absorptionsbanden bei 345 mμ (Styrol) bzw. 350 mμ (α-Methylstyrol) Radikalen zuzuschreiben sind, die durch Addition von OH• an den aromatischen Ring der Monomeren entstanden sind. Diese substituierten Hydroxycyclohexadienyl-Radikale verschwinden in einer Reaktion 2. Ordnung mit einer Geschwindigkeitskonstante k ≈ 109 l·mol-1 sec-1.Die langlebige UV-Absorption mit Maxima bei 305 mμ und 320 mμ wird dem polymerisierenden Styrol-Radikal zugeschrieben. Es wird angenommen, daß solche Radikale durch Elektronenanlagerung an das Styrol mit nachfolgender schnell verlaufender Protonierung, und auch durch direkte Anlagerung von H• und OH• an die Vinyldoppelbindung gebildet werden.
    Notes: Diluted aqueous solutions of styrene and α-methyl styrene were irradiated with 2 μsec pulses of 4 Mev electrons. The absorption spectra of transient species formed under irradiation were taken and kinetic studies on the decay of the absorptions were carried out. From the influence of various additives on the absorption spectra and from the kinetic data obtained we conclude that the absorption at 345 mμ for styrene and at 350 mμ for α-methyl styrene is due to radicals formed by addition of OH• to the aromatic ring. The decay of the substituted hydroxycyclohexadienyl follows a second order kinetics with a rate constant of k ≈ 1091.·mole-1 sec-1.The long-lived UV-absorption with maxima at 305 mμ and 320 mμ we attribute to the polymerizing styrene radical with the structure of a substituted benzyl. Such radicals can be formed by electron attachment to the styrene followed by rapid protonation, and by addition of H• and OH• to the vinyl double bond.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Styrol und α-Methyl-Styrol wurden sowohl in Substanz als auch in organischen Lösungs-mitteln mit kurzen Pulsen (2 Mikrosekunden) von 4-MeV-Elektronen bestrahlt. Die Ab-sorptionsspektren der gebildeten instabilen Zwischenverbindungen wurden aufgenommen und kinetische Untersuchungen durchgeföhrt. Die Ergebnisse zeigten für Styrol und U-Me-thylstyrol nur geringfügige Unterschiede. Im Fall einer Styrol-Losung in Cyclohexan konnten Spezies mit Absorptionsmaxima bei 320 rnp und 390 mμ beobachtet werden. Die Absorption bei 320 rnp wird z. T. einem langlebigen Polymerradikal mit Benzyl-Struktur zugeschrieben. Die Absorption bei 390 mμ verschwindet sehr rasch und wird einem Radikalanion zugeordnet. Verschiedene zugesetzte Substanzen üben einen starken Eintlufß auf die Bildung dieser Spezies aus. Styrol und α-Methylstyrol reagieren in methanolischer Lösung schnell mit dem solvatisierten Elektron zum Styrolanion, das seinerseits rasch protoniert wird. In benzolischer Losung treten Absorptionen im gleichen Wellenlängen-bereich wie im reinen Benzol auf. Sehr intensive Absorptionen bei 290 mμ und 320 mμ wurden in Lösungen von Styrol und α-Methylstyrol in Tetrachlorkohlenstoff beobachtet. Wird reines Styrol oder α-Methylstyrol bestrahlt, so treten Absorptionen bei ∼320 mμ und ∼400 mμ auf, außerdem ist bei 320 mμ noch eine stabile, absorbierende Spezies vorhanden. Werte für die Abbruchkonstanten der Polymerisationsreaktionen, die aus dem Abklingen der Absorptionen gewonnen wurden, werden mit Werten verglichen, die aus Polymerisationsversuchen erhalten wurden.
    Notes: Styrene and α-methyl styrene, both in solution in organic solvents and in the pure state, have been subjected to 2 μ sec pulses of 4 MeV electrons. The absorption spectra of the transient intermediates formed have been measured and kinetic studies have been carried out. The results for styrene were similar to those for α-methyl styrene. In the case of solutions of styrene in cyclohexane, transients absorbing at 320 mμ and 390 mμ were seen. The absorption at 320 mn is attributed in part to a slowly disappearing polymer radical with a structure resembling benzyl. The absorption at 390 mn disappears rapidly and is attributed to a radical anion. Various additives interfere with its formation. The effect of styrene concentration and dose rate on the formation of the transients is reported. Styrene reacts rapidly with solvated electrons in methanol, but the anion formed becomes proton-ated rapidly. In benzene the absorption appears at a wavelength similar to that seen with pure benzene. Intense absorptions at 290 mμ and 320 mμ are seen in carbon tetrachloride solution. Absorptions at ∼320 mμ and ∼400 mμ are seen when pure styrene or α-methyl styrene are pulsed. A stable species absorbing at 320 mμ is also present. Values for rate constants are compared with those obtained from measurements of polymer formation.
    Additional Material: 14 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Mixtures of styrene and SO2 were irradiated with 60Co-γ-rays at various temperatures between +30 and -78°C. This leads to two completely different polymerization reactions, a radical are leading to the formation of polysulphones and the other ionic one leading to the formation of pure polystyrene. The ionic part of the reaction is favoured by a decrease in the reaction temperature and by an increase of the sulphur dioxide concentration in the feed. The sulphur content of the polysulphones increases with decreasing temperature (30°C.: 11.8% S; -78°C.: 18.2% S). At room temperature and at -78°C. the composition of the polysulphones is independent of the composition of the reaction mixture but in a medium temperature range (0 to -20°C.) it increases with SO2-concentration. This results agree with the previously proposed1 kinetic scheme. Studies were also made of the influence of various solvents on the course of the reaction and of the radiation induced behaviour of other monomers in SO2-solution.
    Notes: Mischungen von Styrol und SO2 wurden bei verschiedenen Temperaturen zwischen +30 und -78°C mit 60Co-γ-Strahlen bestrahlt. Es treten dabei zwei voneinander völlig unabhängige Polymerisationsreaktionen auf, eine radikalische, die zur Bildung von Polysulfonen führt, und eine ionische, in deren Verlauf reines Polystyrol gebildet wird. Dabei läßt sich der Anteil der ionischen Teilreaktion sowohl durch eine Erniedrigung der Reaktionstemperatur als auch durch eine Erhöhung der SO2-Konzentration im Reaktionsgemisch beträchtlich steigern. Die Zusammensetzung der radikalisch gebildeten Polysulfone ist bei Raumtemperatur und auch bei -78°C von der Zusammensetzung des Reaktionsgemisches praktisch, unabhängig, sie ändert sich jedoch mit abnehmender Temperatur im Sinne ansteigender Schwefelgehalte (30°C: 11,8% S; -78°C: 18,2% S). In einem mittleren Temperaturbereich von 0 bis -20°C hängt der Schwefelgehalt dagegen noch zusätzlich von der Zusammensetzung des Reaktionsgemisches ab, derart, daß mit zunehmender SO2-Konzentration in der Ausgangsmischung auch der Schwefelgehalt der Polymerisate ansteigt. Es läßt sich zeigen, daß diese Erscheinungen mit den bereits früher1 aufgestellten kinetischen Beziehungen befriedigend erklärt werden können. Der Einfluß verschiedener Lösungsmittel auf den Verlauf der Polymerisationsreaktionen wurde ebenso untersucht wie das Verhalten anderer Monomerer in SO2-Lösung unter Strahlungseinwirkung.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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