ISSN:
0009-2940
Keywords:
Acetoxyhdroarenes
;
Anthracene
;
Borylhydroarenes
;
Naphthalene
;
Hydroboration
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reduction of Polycyclic Arenes with -Boranes, I. - Reactions of Naphthalene, Anthracene, and Phenanthrene with Tetraalkyldiboranes(6)Polycyclic arenes, e.g. naphthalene (N3), acenaphthene, anthracene (A3), naphthacene, benzo[a]anthracene, and 3,4-benzophenanthrene react without gas evolution irreversibly with organodiboranes(6) [tetraethyldiborane(6) (TEDB), and tetrapropyldiborane(6) (TPDB)] at T ≥ 130°C to form borylated hydroarenes and their functional derivatives. The uptake of borane (TPDB) is followed by analytical methods. The reactions carried out on preparative scale with N3 and either TPDB or TEDB (2-10 h, T ≥ 140°C) result in a mixture of borylated C10 compounds, from which after oxidation and O-acetylation 1- and 2- acetoxytetralins (N4, N5), together with small amounts of tetralin (N1), can be isolated. A3 reacts forming tetrahydroanthracene (A1), 1-, and 2-acetoxytetrahydroanthracene (A4, A6) as well as single stereoisomers of 1,4- and 1,3-diacetoxytetrahydroanthracene (A10, A13), which were separated and characterized. On extended heating (64 h) of A3 with TPDB at T ≥ 140°C, the main products are one regioisomer of acetoxyhexahydroanthracene (A5) and 6 isomers of diacetoxyoctahydroanthracene (A7-A9, A11, A12, A14). For the formation of N4, N5, A4, A6-A9, A11, A12, and A14 (deuteration experiments), a hydroboration of the arene and subsequent hydrodeboration are suggested. Organo polyboranes and/or carboranes of unknown structures are formed as sideproducts. Phenanthrene (PH), which appears to be unreactive at 130°C, was shown to undergo a slow deuterioboration/dehydroboration on treatment with [D2]TEDB at 150°C resulting in the deuterated compounds [9-D1]PH and [9,10-D2]PH.
Notes:
Kondensierte Arene wie Naphthalin (N3), Acenaphthen, Anthracen (A3), Naphthacen, Benz[a]anthracen und 3,4-Benzphenanthren reagieren mit Organodiboranen(6) [Tetraethyldiboran(6) (TEDB), Tetrapropyldiboran(6) (TPDB)] bei T ≥ 130°C ohne Gasabspaltung irreversibel zu borylierten Hydroarenen und deren funktionellen Derivaten. Die -Boran-Reaktion der Arene mit TPDB wird analytisch verfolgt. Aus N3 erhält man mit TPDB oder TEDB ein Gemisch borylierter C10-Verbindungen, aus dem sich nach Oxidation/O-Acetylierung 1- und 2-Acetoxytetralin (N4, N5) sowie wenig Tetralin (N1) isolieren lassen. A3 reagiert zu Tetrahydroanthracen (A1), 1- und 2-Acetoxytetrahydroanthracen (A4, A6) sowie zu den stereoeinheitlichen, charakterisierten 1,4- und 1,3-Diacetoxytetrahydroanthracenen (A10, A13). Nach 64 h werden aus A3 mit TPDB bei T ≥ 140°C ein regioeinheitliches Acetoxyhexahydroanthracen (A5) sowie 6 isomere Diacetoxyoctahydroanthracene (A7-A9, A11, A14) erhalten. N4, N5 sowie A4, A6-A9, A11, A12 und A14 bilden sich (Deuterierungsexperimente) durch Hydroborierung der Arene und nachfolgende Hydrodeborierung. Nebenprodukte sind Organo-polyborane und/oder -carborane unbekannter Struktur. Das bei 130°C gegenüber -Boranen reduktionsstabil erscheinende Phenanthren (PH) wird von [D2]TEDB bei 150°C unter Deuterioborierung/Dehydroborierung langsam in die deuterierten Verbindungen [9-D1]PH und [9,10-D2]PH umgewandelt.
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220414
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