ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation of trans-[Pt(ox)2X2]2- (X = Cl, Br, I, SCN, OH) by Oxidative Addition to [Pt(ox)2]2- in Organic SolventsAfter extraction of [Pt(ox)2]2- with long-chain alkyl-ammonium ions into organic solvents the new PtIV complexes trans-[Pt(ox)2X2]2-, X = Cl, Br, I, SCN, OH, are formed directly by oxidative addition. In nonpolar solvents the bulky organic cations prevent the formation of compounds with columnar structure which by partial oxidation in aqueous solution are formed immediately. The IR and Ra spectra of the stable anhydrous (TBA) salts are assigned according to point group D2h. A characteristical dependence of the C=O, C—O, and Pt—O stretching modes in response to the oxidation state of the central ion is observed. There is vibrational fine structure in the absorption spectrum of [Pt(ox)2]2- measured at 10 K with long progressions by coupling of d - d transitions with vs(Pt—O) and vs(C=O). The characteristical feature in the UV/VIS spectra of the PtIV complexes is caused by intensive π(O, X) ← eg(Pt) CT transitions.
Notes:
Nach der Extraktion von [Pt(ox)2]2- mit langkettigen Alkylammoniumionen in organische Solventien entstehen durch oxydative Addition direkt die neuen PtIV-Komplexe trans-[Pt(ox)2X2]2-, X = Cl, Br, I, SCN, OH. Die großen organischen Kationen verhindern in unpolaren Lösungsmitteln die Bildung von Verbindungen mit Kolumnarstruktur, die sich bei der partiellen Oxydation in wäßriger Lösung stets bilden. Die IR- und Raman-Spektren der stabilen wasserfreien (TBA)-Salze werden entsprechend der Punktgruppe D2h zugeordnet. Für die C=O-, C—O- und Pt—O-Valenzschwingungen ergibt sich eine charakteristische Abhängigkeit von der Oxidationsstufe des Zentralions. Das Absorptionsspektrum von [Pt(ox)2]2-, gemessen bei 10 K, zeigt Schwingungsfeinstrukturen mit längeren Progressionen durch Kopplung von d - d-Übergängen mit vs(Pt—O) bzw. vs(C=O). Die UV/VIS-Spektren der PtIV-Komplexe sind durch intensive ←(O, X) ← eg(Pt)-CT-Übergänge geprägt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19835020711
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