ISSN:
1434-4475
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Lösungen von Lithium, Natrium und Kalium in Tetrahydrofuran (THF) in Anwesenheit von Hexamethylphosphorsäuretriamid (HMPA) weisen einen schwachen Paramagnetismus auf (Konzentration der paramagnetischen Teilchen 10−6 Mol/l). Die EPR-Spektren der Lithium- und Natrium-lösungen haben keine Ultrafeinstruktur (von 20 bis −180°C), dagegen weisen jene von Kalium bei Temperaturen unter −50°C fünf charakteristische Linien auf. Dieses EPR-Spektrum ist mit dem der “blauen” Kaliumlösung inTHF in Anwesenheit von Polyäthylenoxyd (die von den Autoren bereits früher untersucht wurden) identisch. Die Metallösungen inTHF-HMPA übertragen an Hexamethylaceton, Benzol und Biphenyl ein Elektron, wobei Anion-Radikale dieser Verbindungen gebildet werden. Es findet auch ein Übergang von K− zu Na statt. Die Spektren der untersuchten Lösungen im Sichtbaren und im IR enthalten charakteristische Maxima für “blaue” Metallösungen in Aminen und Äthern. Die Konzentration an leitfähigen Teilchen ist größer als die an paramagnetischen. Die Lösungen sind aktive Starter der anionischen Polymerisation. Die Versuche zeigen, daß die Lösungen der Alkali-Metalle inTHF-HMPA keine Anion-Radikallösungen vonHMPA sind.
Notes:
Abstract The properties of solutions of Li, Na and K in tetrahydrofurane (THF) in the presence of hexamethyl phosphoric triamide (HMPA) were investigated. The solutions possess a slight paramagnetism (concentration of paramagnetic particles 10−6 mole/l). The ESR-spectra of solutions of Na have not a hyperfine structure (temperatures range +20 to −180°C) while those of K at temperatures lower than −50°C have five characteristic lines. That ESR-spectrum is similar to the spectrum of a “blue” solution of K inTHF in the presence of polyethylene oxide, investigated earlier by the present authors. An electron transfer of metal solutions inTHF-HMPA to hexamethylacetone, benzene and biphenyl was observed with formation of anion-radicals of the latter. A transfer from K− to Na is realized too. The visible and I.R. spectra of the investigated solutions showed the characteristic maximum for the “blue” solutions of metals in amines and ethers. The concentration of electroconducting particles is larger than that of paramagnetic ones. The solutions are efficient initiators of anionic polymerization. The results obtained indicate that the solutions of alkali metals inTHF-HMPA are not solutions of theHMPA anion-radical.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00905188
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