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  • 1
    Electronic Resource
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    Springer
    Monatshefte für Chemie 99 (1968), S. 1351-1354 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Abstract The keto-enol equilibrium of ethyl α-formylisovalerate was investigated by NMR spectroscopy in solvents of different polarity. The equilibrium constant for the tautomerisation in vacuo is extrapolated toK=0.75 by means of theKirkwood-Onsager relation.
    Notes: Zusammenfassung Es wird das Keto—Enolgleichgewicht des α-Formylisovaleriansäureäthylesters in Lösungsmitteln unterschiedlicher Polarität mit Hilfe der NMR-Spektroskopie untersucht und mittels derKirkwood-Onsager-Beziehung die Gleichgewichtskonstante für die Tautomerisierung im Vakuum zuK=0,75 extrapoliert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die Umsetzungen von Isobutylidenmeldrumsäure bzw. von 3-Methyl-2-äthoxycarbonylbutyliden-1-meldrumsäure mit Diazoessigester folgen Geschwindigkietsgesetzen 2. Ordnung. Aus der Temperaturabhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten errechnen sich Aktivierungsparameter, die jenen der 1,3-dipolaren Cycloaddition entsprechen. Diese Werte ändern sich nur wenig bei Übergang zu Lösungsmitteln unterschiedlicher Polarität. Die Ergebnisse lassen auf thermisch labile 1-Pyrazoline als Zwischenprodukte schließen, die dann zu den bekannten, stickstoffreien, stabilen Reaktionsprodukten zerfallen.
    Notes: Abstract The reaction of either isobutylidenmeldrum acid or 3-methyl-2-ethoxycarbonylbutyliden-1-Meldrum acid with ethyl diazoacetate exhibits second order kinetics. The values of the activation parameters, calculated from the temperature dependence of the rate constants, correspond to those obtained from 1,3 dipolar cyclo-addition reactions. These values are altered only slightly when the polarity of the solvent is changed. These results suggest that the reaction proceeds via a thermally labile 1-pyrazoline which then decomposes to give nitrogen and the observed products.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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