ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Katalytische und stöchiometrische Bildung von Wasserstoff bei der UV-Bestrahlung von Natrium- und ZinksulfidUV-Belichtung (λ ≥ 248 nm) von Natriumsulfid in wäßriger Lösung führt zu Wasserstoff und Disulfid, Φ(H2) = 0.34 bei λ = 254 nm. Die Lichtabsorption erfolgt durch HS-, dessen Primärreaktion zum HS-Radikal und solvatisierten Elektron durch Blitzlichtspektroskopie und Pulsradiolyse untersucht wurde. In Gegenwart von Natriumformiat wird die Wasserstoffentwicklung katalytisch in bezug auf HS-, Φ(H2) = 0.12 bei λ = 254 nm. Deuterierungsexperimente deuten darauf hin, daß die Wasserstoffbildung teilweise über eine Abstraktionsreaktion zwischen Wasserstoffatomen und Formiatmolekülen erfolgt. Letztere werden schließlich zu Carbonat oxidiert. Wird Methanol statt Formiat verwendet, werden zusätzlich zu Wasserstoff und Carbonat noch Ethanol, Ethylenglycol, Methan und Formaldehyd gebildet. Die direkte, homogene Photolyse von HS- trägt beträchtlich zur heterogenen, Zinksulfid-katalysierten Wasserstoffentwicklung bei, wenn letztere in Quarzapparaturen in Gegenwart von Natriumsulfid durchgeführt wird.
Notes:
UV irradiation (λ ≥ 248 nm) of sodium sulfide in aqueous solution leads to hydrogen and disulfide, Φ(H2) = 0.34 at λ = 254 nm. Light absorption occurs by HS- which affords the solvated electron and the HS radical as indicated by flash photolysis and pulse radiolysis. In the presence of formate, hydrogen evolution becomes catalytic with respect to HS-, Φ(H2) = 0.12 at λ = 254 nm. Deuteration experiments indicate that hydrogen formation occurs partially via hydrogen atoms which abstract hydrogen from formate. The latter is finally oxidized to give carbonate. When methanol is used instead of formate, there are produced ethanol, ethylene glycol, methane, and formaldehyde in addition to hydrogen and carbonate. It is shown that the direct homogeneous photolysis of HS- may contribute significantly to the heterogeneous zinc sulfide-catalyzed hydrogen evolution in the presence of sodium sulfide when performed in quartz vessels.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861191122
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