ISSN:
1618-2650
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Zusammenfassung 1. An Hand reaktionskinetischer Betrachtungen wird der Mechanismus der oxydativen Überführung der Citronensäure über die Acetondicarbonsäure in Aceton im Hinblick auf die quantitative Ermittiung dieser Säure diskutiert. 2. In Modellversuchen wird festgestellt, dass das Aceton bei Anwendung von wässriger Kaliumpermanganatlösung mit einem Gehalt bis zu etwa 0,05% in saurer Lösung auch in der Hitze praktisch oxydations fest ist. Unter den gleichen Bedingungen wird die Acetondicarbonsäure weitgehend oxydativ zersetzt. 3. Es wird gezeigt, dass zur Verwirklichung der stöchiometrischen Überführung der Citronensäure in Aceton die Versuche vor allem darauf hinauslaufen müssen, die intermediär gebildete Acetondicarbonsäure gegen die oxydierenden Einflüsse zu schützen. Neben der Wahl des optimalen Oxydationspotentials (Konzentration des Oxydationsmittels und des Wasserstoff-Ions) ist es hierbei sehr wichtig, das Keto-Enol-Gleichgewicht dieser Säure tunlichst weit nach der Seite der Ketoform zu verschieben, die als die stabilere anzuschen ist und aus der die Decarboxylierung erfolgt. 4. Als optimale Wasserstoff-Ion-Konzentration für die Oxydation der Citronensäure zu Aceton mittels einer 0,05%igen Permanganatlösung erweist sich der Bereich von pH = 1,9 bis pH = 2,3.Zur Einhaltung dieser Acidität bei der oxydierenden Destillation wird ein geeigneter Phosphorsäure-Phosphat-Puffer angegeben. 5. Modellversuche mit Citronensäure bestätigen die Möglichkeit einer quantitativen Überführung der Citronensäure in Aceton. 6. Die Ergebnisse werden zu einer Versuchsvorschrift zusammengefasst, die sich von den bisherigen Angaben (A. I. Kogan, W. Bartels) durch einige Verbesserungen unterscheidet. 7. Das Verfahren wird auf die Untersuchung von Wein angewendet. Mit der weiteren Ausgestaltung der neuen Arbeitsvorschrift und ihrer Anwendung zur Untersuchung biologischer Flüssigkeiten sind wir seit längerem beschäftigt.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01403639
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