ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Formation of Organosilicon Compounds. LV. Conformeres of the 1,3,5,7-Tetrasilabicyclo [3,3,1] nonane and 2,4,6,8,9-Pentasila-bicyclo [3,3,1] nonaneTwo types of carbosilanes with a bicyclo [3,3,1] nonane structure are reported, derivatives of 1,3,5,7-Tetrasila-bicyclo-[3,3,1] nonane (a) and of 2,4,6,8,9-Pentasila-bicyclo [3,3,1] nonane (b) with an inverse structure in respect to the Si- and C-atoms. By means of NMR-investigations the structure can be determined. Derivatives of (a) are present in the Si4C11H28 with fully methylated Si-atoms, the 1,5 dichloro-1,3,5,7-tetrasila-bicyclo [3,3,1] nonane and Si4Cl6C5H10 with fully chlorinated Si-atoms with twofold boat conformation. In the derivatives of type (b) as Si5H10C4H6 with hydrogenated Si-atoms as well as in 9,9-dichloro-2,4,6,8,9-pentasila-bicyclo [3,3,1] nonane a change in conformation is observed, whereas a rigid chair conformation is found for both rings in the Si-chlorimated derivative Si5Cl10C4H10. A comparison of atom-resp. H—H distances in cyclohexane and 1,3,5-Trisilacyclohexane gives evidence that the boat conformation is more preferable for the 1,3,5-Trisilacyclohexane than for cyclohexane due to larger H—H-distances (caused by Si—C-distances).
Notes:
Es werden zwei Typen von Carbosilanen mit der Struktur des Bicyclo [3,3,1] nonans beschrieben; Derivate des 1,3,5,7-Tetrasila-bicyclo [3,3,1] nonans (a) und des dazu bezüglich der Gerüst Si- und C-Atome inversen 2,4,6,8,9-Pentasila-bicyclo [3,3,1] nonans (b). Die PMR-spektroskopische Untersuchung ermöglicht Aussagen über die vorliegenden Konformeren. Vom Typ (a) liegen das Si-vollmethylierte Derivat Si4C11H28, das 1,5-Dichlor-1,3,5,7-tetrasila-bicyclo [3,3,1] nonan und das Si-vollchlorierte Derivat Si4Cl6C5H10 in der doppelten Boot-Form vor. Vom Typ (b) erfolgt sowohl beim Si-vollhydrierten Derivat Si5H10C4H6 als auch beim 9,9-Dichlor-2,4,6,8,9-pentasila-bicyclo [3,3,1] nonan der Übergang zwischen den Komformeren, während im Si-vollchlorierten Derivat Si5Cl10C4H6 beide Ringe in Sesselform fixiert sind. Ein Vergleich der Atom- bzw. H—H-Abstände in Cyclohexan und 1,3,5-Trisilacyclohexan läßt erkennen, daß auf Grund der größeren H—H-Abstände (bedingt durch Si—C-Abstände) für das 1,3,5-Trisilacyclohexan die Bootform erheblich günstiger wird als im Cyclohexan. Auf dieser Grundlage wird das Auftreten der beobachteten Konformeren erklärt.
Additional Material:
14 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744040104
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