ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Thermally Induced Redox Reaction of Carbonyl Compounds and Alcohols in a Radical Chain ReactionCarbonyl compounds are reduced by alcohols in a thermally initiated radical chain reaction. The reaction of 4-isopropylbenzaldehyde (1i) and 2-propanol (2) has been studied kinetically and is first order with respect to 1i as well as to 2 (kexp. [l/mol · s] = 7.56 ± 0.05 -125 ± 1/Θ; Θ = 2.303 · R · T in kJ/mol). The results can be satisfactorily explained in terms of a symproportionation of 1i and 2 to give two hydroxylalkyl radicals to initiate the radical chain reaction. This initiation reaction is very slow. The kinetic chain length is very large, ca. 107 at 200°C. Kinetic isotopic effects kH/kD of two different metathesis reactions of the radical chain have been measured. The Hammett correlation gives ϱ = -0.62 (160°C).
Notes:
Carbonylverbindungen werden durch Alkohole in einer thermisch initiierten Radikalkettenreaktion zu Alkoholen reduziert. Die Reaktion von 4-Isopropylbenzaldehyd (1i) mit 2-Propanol (2) wurde kinetisch untersucht und ist 1. Ordnung sowohl bezüglich 1i als auch 2 (kexp. [l/mol · s] = 7.56 ± 0.05 -125 ± 1/Θ; Θ = 2.303 · R · T in kJ/mol). Die Ergebnisse können befriedigend durch eine sehr langsame Startreaktion erklärt werden, bei der 1i und 2 zu zwei Hydroxyalkylradikalen symproportionieren. Die kinetische Kettenlänge ist mit ca. 107 bei 200°C sehr groß. Die kinetischen Isotopeneffekte kH/kD für zwei unterschiedliche Metathesereaktionen in der Radikalkette wurden gemessen. Hammett-Korrelation ergibt ϱ = -0.62 (160°C).
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861191206
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