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  • 1
    ISSN: 1588-2837
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Abstract Проведено исследование каталитических свойств ванадийфосфорных катализаторов состава Rx[(V4+O)x(V5+O)1−xPO4]·nH2O в реакции окисления бутана. Показано, что при неизменной фазовой структуре актисность контактов зависит от соотношения ионов V4+/V5+. Оптималщными свойствами обладают контакты, в которых на один ион V4+ приходится 4–9 ионов V5+.
    Notes: Abstract Studies on the catalytic properties of V-P catalysts of the composition Rx[(V4+O)x(V5+O)1−xPO4]·nH2O in the oxidation of butane indicate that at identical phase structure their catalytic activity depends on the V4+/V5+ ratio. Optimal properties have been found for catalysts containing 4–9 V5+ per one V4+.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 1588-2837
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Abstract Исследовали окислительное аммонирование различных галогензамещенных толуолов на кристаллических катализаторах фосфата ванадия. Использованные монофосфаты и NH4VOP2O7 превращены в новые V-P окислы, содержащие NH4. Использованные (VO)2P2O7 оказались стабильными во времени и на потоке. ЭТИ соединения являются очень активными и селективными катализаторами окислительного аммонирования.
    Notes: Abstract The ammoxidation of various halogen-substituted toluenes on crystalline vanadium phosphate catalysts was investigated. The monophosphates and the NH4VOP2O7 are transformed into new NH4-containing V-P-oxides. The (VO)2P2O7 used is stable in time on stream. These structures are very active and selective ammoxidation catalysts.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 364 (1969), S. 225-240 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: VOSO4 exists in two modifications, as water soluble tetragonal α-VOSO4 (platelets) and practically insoluble orthorhombic α-VOSO4 (prisms).The α-form and its thermal formation from VOSO4 · 3 H2O via a monohydrate, α-VOSO4 · H2O (platelets), are investigated. From X-ray powder and electron diffraction patterns, IR spectra, and the known structures of other tetragonal MOXO4 compounds such as VOMoO4, a structure proposal for α-VOSO4 is derived according to which monomeric VO2+ units, as quadratic OVO4 pyramids, are linked by fourfold-monodentate SO42- bridging ligands to coordination polymeric 2∞[VOSO4] layers. For α-VOSO4 · H2O an ordered insertion of H2O molecules between the layers of α-VOSO4 is suggested. Remarks are given on the swelling behaviour of α-VOSO4(· H2O) against n-alkanols and on structural relations to α-VOPO4(· nH2O) and Na2[(TiO)SiO4].
    Notes: VOSO4 existiert in zwei Modifikationen, als wasserlösliches tetragonales α-VOSO4 (Blättchen) und als praktisch unlösliches orthorhombisches β-VOSO4 (Prismen).Die α-Form und ihre thermische Bildung aus VOSO4 · 3 H2O über ein 1-Hydrat, α-VOSO4 · H2O (Blättchen), werden untersucht. Aus Röntgenpulver-, Elektronenbeugungs- und IR-Aufnahmen und durch Vergleich mit strukturbekannten tetragonalen MOXO4- Verbindungen wie VOMoO4 wird ein Strukturvorschlag für α-VOSO4 hergeleitet, nach dem monomere VO2+-Einheiten durch vierfach-einzähnige SO42--Brückenliganden zu quadratischen OVO4-Pyramiden ergänzt und zu koordinationspolymeren 2∞[VOSO4]-Schichten verknüpft sind. Im α-VOSO4 · H2O scheint eine geordnete Einlagerung von H2O-Molekeln zwischen die Schichten des α-VOSO4 vorzuliegen. Auf das Quellverhalten des α-VOSO4 (· H2O) gegenüber n-Alkanolen und die Strukturverwandtschaft mit α-VOPO4(· nH2O) und Na2[(TiO)SiO4] wird hingewiesen.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: High-field 27Al-NMR Investigations on the Aluminium Coordination in Crystalline Aluminium PhosphatesThe 27Al NMR spectra of crystalline aluminium phosphates obtained at high-magnetic fields under magic-angle spinning (MAS) conditions allow a direct determination of the aluminium coordination. So for five new Al phosphates it is shown that, as it is almost exclusively the case for Al phosphates of known structures, the Al is octahedrally coordinated, too. Chemical shifts between -13 and -21 ppm for isolated AlO6 octahedra, and 39 ppm for isolated AlO4 tetrahedra (in crystalline AlPO4), were determined. In comparison to the results on aluminates and aluminum oxides these values are generally upfield-shifted about 30 ppm. The stronger magnetic shielding is attributed to the influence of the phosphorus atoms present in the second coordination sphere of the aluminum.
    Notes: Die im Hochfeld bei schneller Probenrotation um den Magischen Winkel (MAS) verschmälerten 27Al-NMR-Spektren von kristallinen Aluminiumphosphaten gestatten eine direkte Koordinationszahlbestimmung des Aluminiums. So wird an fünf neuen Al-Phosphaten gezeigt, daß auch in diesen, wie fast ausschließlich bei bisher strukturbekannten Al-Phosphaten, das Al oktaedrisch koordiniert ist. Für voneinander isolierte AlO6-Okateder werden Verschiebungen zwischen -13 und -21 ppm, für isolierte AlO4-Tetraeder (im kristallinen AlPO4) Verschiebungen um 39 ppm ermittelt. Diese Werte liegen im Vergleich zu den Werten entsprechender Baugruppen in Aluminaten und Aluminiumoxiden generell um etwa 30 ppm nach höherem Feld verschoben. Die stärkere Abschirmung wird dem Einfluß der Phosphoratome in der zweiten Koordinationssphäre des Aluminiums zugeschrieben.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Diphosphates M4(P2O7)3 with M = V, Cr and the Electronic Spectra of Vanadium(III) and Chromium(III) PhosphatesSingle crystals of ochre colored or dark brown V4(P2O7)3 (I) can be obtained by thermal transformation of an amorphous intermediate synthesized from V2O5 and aqueous H3PO3 and H3PO4; brown crystals of Cr4(P2O7)3 (II) are formed during thermal decomposition of Cr(PO3)3, C. I and II are isostructural, crystallizing in orthorhombic space group Pbn21 or Pbnm with Z = 4 and lattice constants a = 9.601(2), b = 21.425(5), c = 7.470(4) Å and a = 9.38(1), b = 21.00(4), c = 7.26(2) Å, respectively. Probably due to slight substitution of vanadium(V) for phosphorus atoms (P:Vv ∼ 40:1) nonstoichiometic phase composition is found for I prepared at T ∼ 1400°C. I and II are characterized by IR and electronic spectroscopy; their electronic spectra are discussed in comparison with those of fourteen other VIII and CrIII phosphates. This includes a discussion of optical properties of CsCrP2O7 changing color from brown to green on change from daylight to artificial light. Some conclusions on the structural arrangement of I and II are drawn.
    Notes: Einkristallines, ockerfarbenes bis dunkelbraunes V4(P2O7)3 (I) ist durch thermische Umwandlung eines aus V2O5 und wäßriger H3PO3 und H3PO4 erhältlichen amorphen Zwischenproduktes zugänglich; braunes Cr4(P2O7)3 (II) bildet sich beim thermischen Abbau von Cr(PO3)3, Form C. Beide Verbindungen sind isostrukturell und kristallisieren in der orthorhombischen Raumgruppe Pbn21 oder Pbnm mit Z = 4. Die Gitterkonstanten sind a = 9,601(2), b = 21,425(5), c = 7,470(4) Å für I und a = 9,38(1), b = 21,00(4), c = 7,26(2) Å für II. Bei T ∼ 1400°C hergestelltes I weist eine - wahrscheinlich durch geringfügigen Einbau von Vanadium(V) auf Phosphorplätzen bedingte - Nichtstöchiometrie (P:Vv ∼ 40:1) auf. I und II werden IR-spektroskopisch charakterisiert; ihre Elektronenspektren werden mit denen einer Reihe anderer VIII- und CrIII- Phosphate verglichen und diskutiert. In diesem Zusammenhang wird auch das beim Wechsel von Tageslicht zu Kunstlicht einen Farbwechsel von Braun nach Grün erfahrende CsCrP2O7 besprochen. An Hand der experimentellen Ergebnisse werden Schlußfolgerungen zum strukturellen Aufbau von I und II gezogen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Double-Octahedra Clusters [V2O9] in the Crystal Structure of Vanadium (III) Diphosphate, V4(P2O7)3.As the first example for MIII diphosphates the crystal structure of V4(P2O7)3 (“I”) has been determined by means of X-ray diffraction of single crystals. I - according to [7] obtainable by thermal interaction of V2O5, H3PO3, and H3PO4 - crystallizes orthorhombically (data see above); in the unit cell two kinds of isolated doubleoctahedra (clusters) [V2O9], having the symmetry Cs, exist. Due to a mutual face-connection of the octahedra, within these clusters relatively short V-V distances are resulting: 2.774(8) and 3.026(7) Å. The diphosphate anions, O3POPO34- (three kinds; each having the symmetry Cs and staggered conformation), exhibit POP bond angles of 170°, being remarkably large for non-centrosymmetry. Because of the [M2IIIO9] clusters in I, and also in the isostructural diphosphates Cr4(P2O7)3 and Fe4(P2O73), magnetic investigations seem to be challenged.
    Notes: Als erstes Beispiel für MIII-Diphosphate wurde an Einkristallen rötgeno-graphisch die Kristallstruktur von V4(P2O7)3 („I“) bestimmt (Diskrepanz-Index R = 0,094). I - nach [7] herstellbar durch thermische Umsetzung von V2O5, H3PO3 und H3PO4 - kristallisiert orthorhombisch mit a = 7,443(1), b = 9,560(2), c = 21,347(4) Å; V = 1518,9 Å3, Raumgruppe Pmcn (D2h16; No. 62); Z = 4; Dx = 3,17 g cm-1. Im Gitter sind zwei Arten von isolierten Doppel-oktaedern (Clustern) [V2O9] der Symmetrie Cs vorhanden. Infolge einer Flächen-Verknüpfung der Oktaeder resultieren innerhalb der Cluster relativ kurze V-V-Abstände von 2,774(8) und 3,026(7) Å. Die Diphosphat-Anionen O3POPO34- (drei Arten; Symmetrie jeweils Cs; Konformation jeweils gestaffelt), haben für Nicht-Zentrosymmetrie bemerkenswert große POP-Brückenbindungswinkel von 170°. Wegen der [M2IIIO9]-Cluster in I - und auch in den isostrukturellen Diphosphaten Cr4(P2O7)3 und Fe4(P2O7)3 - erscheinen magnetische Untersuchungen angebracht.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 457 (1979), S. 143-148 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Mica-like Potassium Nickel(II) Monoarsenate KNiAsO4Preparation (by crystallisation from a K2O · NiO · As2O5 melt) and properties of KNiAsO4 (I), crystallising as yellowgreen mica-like lamellas, are described. Unit cell: Trigonal; a = 4.998(1), c = 28.608(8) Å; Z = 6; space group R3 or R3. I contains NiO6 coordination polyhedra and AsO4 monoarsenate tetrahedra (elucidated from its electronic and IR spectrum, respectively). A structure model is derived, according to which I has a layer lattice, built up from anionic coordination-polymeric tetrahedra/octahedra/tetrahedra-sandwich layers and from K+ inter-layers. I represents a new ABXO4 structure type.
    Notes: Herstellung (durch Kristallisation aus einer K2O · NiO · As2O5-Schmelze) und Eigenschaften des in gelbgrünen, glimmerartigen Lamellen kristallisierenden KNiAsO4 (I) werden beschrieben. Elementarzelle: Trigonal; a = 4,988(1), c = 28,608(8) Å; Z = 6; Raumgruppe R3 oder R3. I enthält NiO6-Koordinationspolyeder und AsO4-Monoarsenat-Tetraeder (gemäß Elektronen- bzw. IR-Spektrum). Es wird ein Strukturmodell abgeleitet, nach dem I ein Schichtengitter hat, das aus anionischen koordinationspolymeren Tetraeder/Oktaeder/Tetraeder-Dreischichtpaketen und aus K+-Zwischenschichten aufgebaut ist. I repräsentiert einen neuen ABXO4-Strukturtyp.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 353 (1967), S. 311-319 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: V2O5 · J2O5 · 4 H2O, crystallizing as slightly soluble yellow platelets, and hitherto regarded as heteropolyacid, is a real hydrate. Its formation medium (pH ≤ 1), properties and IR spectrum indicate a dioxovanadium(V) iodate 2-hydrate, VO2JO3 · 2 H2O, built up from monomeric VO2+ and JO3- units which are linked via partially covalent vanadium-iodate bonds to a co-ordination polymeric lattice. Its thermal dehydration is accompanied by a hydrolytic collapse of the lattice.
    Notes: Das bisher als Heteropolysäure angesehene, in gelben Blättchen kristallisierende schwerlösliche V2O5 · J2O5 · 4 H2O ist ein echtes Hydrat. Bildungsmedium (pH ≤ 1), Eigenschaften und IR-Spektrum sprechen für ein Dioxovanadin (V)-jodat-2-Hydrat, VO2JO3 · 2 H2O, in dem monomere VO2+- und JO3--Gruppen über partiell kovalente Vanadin-Jodat-Bindungen zu einem koordinationspolymeren Gitter verknüpft sind. Die thermische Entwässerung erfolgt unter hydrolytischem Zusammenbruch des Gitters.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Heterogen-Catalytical Oxidation and Ammoxidation of Isobutene. 5. Gas-Phase Oxidation of Methacrolein to Methacrylic Acid on Definite 1:1 Vanadium PhosphatesFor the Oxidation of Methacrolein (MA) to Methacrylic Acid (MAA) definite 1:1 vanadium phosphates were used as test catalysts. (VIVO)2P2O7 (1) is directing the reaction with high selectivity to MAA. On using the VV monophosphates α-(2) and β-VOPO4 (3), a valence-mixed “H-V/P mica” (with α-based structure; 46.5% VIV portion) (4), and also the new phosphate VIVO(HPO4) (5), however, only a modest selectivity is observed. Whereas the diphosphate 1 was found to be unchanged after the catalytical reaction, in the case of the monophosphates solid state reactions occured during the catalysis: 2 was reduced to a H-V/P mica (6) with 29% VIV portion, 4 to the hemi-hydrate VIV O(HPO4) · 0.5 H2O (7); and from 3, as new compounds, 5 (see above) and a VIII/VIV phosphate (8) were formed. On preparing 5 as a pure phase and using it for the catalysis it mostly remained unchanged; only a minor part was reduced to 8. - The catalytical action of 1 is discussed.
    Notes: Bei der Oxydation von Methacrolein (MA) zu Methacrylsäure (MAA) wurden als Versuchskatalysatoren definierte 1:1-Vanadiumphosphate eingesetzt. (VIVO)2P2O7 (1) lenkt die Reaktion mit hoher Selektivität zu MAA. Beim Einsatz der VV-Monophosphate α-(2) und β-VOPO4 (3) sowie eines valenzgemischten „H-V/P-Glimmers“ (mit α-Grundstruktur; 46,5% VIV-Anteil) (4) und des neuen Phosphates VIVO(HPO4) (5) sind dagegen nur geringe Selektivitäten festzustellen. Während das Diphosphat 1 nach der Katalysereaktion unverändert vorlag, traten bei den Monophosphaten während der Katalyse Festkörperreaktionen ein: 2 wurde zu einem H-V/P-Glimmer (6) mit 29% VIV-Anteil und 4 zu dem Halbhydrat VIVO(HPO4) · 0,5 H2O (7) reduziert, und aus 3 resultierten als neue Verbindungen 5 (s. o.) sowie ein noch näher zu charakterisierendes VIII/VIV-Phosphat (8). Präparativ phasenrein dargestelltes und zur Katalyse eingesetztes 5 blieb im wesentlichen unverändert; nur eine geringe Menge wurde zu 8 reduziert. - Die katalytische Wirkung von 1 wird diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    Electronic Resource
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Es werden die Darstellung und Eigenschaften folgender Salze beschrieben: KH2PO3S, RbH2PO3S, CsH2PO3S; K2HPO3S; Na3PO2S2, Tl3PO3S, Tl3POS3; TlH2PO3S, Tl2HPO2S2. Für (NH4)3POS3 · H2O wird eine vereinfachte Darstellungsvorschrift mitgeteilt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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